癸烯醛

每经记者 于垚峰 发自江西贵溪 　　江西铜业下属的德兴铜矿“污染事件”一时成为媒体焦点，而江西铜业将污染归于“唐朝采矿以来的历史旧账”，引起一片哗然。 　　随着《每日经济新闻》记者的深入调查，江西铜业更多触目惊心的污染案例浮出水面。近日，江西铜业贵溪冶炼厂附近的滨江乡苏门村、泗沥镇李家村和河潭镇周家村等多个村的村民向《每日经济新闻》反映，贵溪冶炼厂的废渣存放不当，导致重金属污染，使村民血镉超标。 　　12月21日下午，苏门村、李家村的江增辉、江卫东、李忠才等村民再次来到位于江西省贵溪市的江西铜业集团公司总部，为村民们受贵溪冶炼厂污染导致镉超标讨说法。和之前多次情形一样，该公司保安一看到村民走近，迅速关闭大门，并称向上级领导汇报。 　　等待一个多小时后，村民们仍不见领导的身影，只得散去。据李忠才介绍，他们这次向江西铜业公司讨要说法，主要是由于不久前三个村的13名村民在江西职业病医院体检时发现，有12人血液含镉超标。 　　村民们说，主要是因为吃了含镉的食物，导致血镉、尿镉超标。江苏南京环科所对苏门村土地的一份监测报告显示，大多数取样点的土壤中铜、锌、铅、镉、砷的含量均高于附近水稻土中这些元素的背景值，“这说明贵溪冶炼厂渣库对其坝下农田的污染是客观存在的”。 　　对于村民反映的镉超标一事，记者致电江西铜业贵溪冶炼厂厂长黄明金。对方称自己在国外，对此不知情。 　　贵溪市环保局局长黄贵凤表示，南京环科所的监测报告只能证明贵溪冶炼厂对附近土壤有影响，并不能断定村民的血镉超标与此有关。 　　体检：血镉、尿镉大幅超标 　　“上个月去南昌体检回来以后，他天天唉声叹气，为自己的病发愁，”周家村桂金生的家人告诉《每日经济新闻》记者，桂金生在江西省职业病医院检查化验后，各项指标都超标，他心理负担极大。化验报告显示，桂金生血镉10.78μg/L(正常参考值5)，是正常值的两倍 尿镉8.08μg/L(正常参考值5)，超标60%，β2微球蛋白1.695mg/L(正常参考值0~0.300mg/L)，是正常值的5倍。 　　桂金生血镉超标并非个例。11月24日，贵溪冶炼厂附近的苏门村、周家村和李家村的桂金生、江兴华、李光社、李忠才等13位村民在江西省职业病医院体检，检验结果显示，12位村民分别存在血镉、尿镉和微球蛋白等不同程度的超标，个别村民的血镉超标3倍，β2微球蛋白超标5倍。 　　李忠才说，他们这是第二次体检。2007年7月，村民们去江西广济医院做第一次检查，当时检查结果也显示，大部分人血镉超标，只是“当时的超标不如现在严重”。 　　《每日经济新闻》记者从贵溪市滨江乡其桥村村民提供的体检报告中，验证了李忠才的话。2007年7月26日，其桥村数十位村民在江西广济医院体检，结果显示部分村民不同程度地重金属超标，“有的超标一倍多。”村民江长旺说。 　　“当时还没有意识到有多严重，根本不知道镉有多厉害，也不把它当回事。”村民江文兴说，直到当年同村的江增河因镉超标死亡，这才引起村里人的警觉。 　　此后几年，不少村民都感到身体不适。江火旺说，今年11月初，贵溪冶炼厂附近3个村的十多位村民自发到江西职业病医院检查。“医院不给我们检查，称要有企业或者有地方政府委托，才给我们做检查。” 　　“我们回来想找贵溪冶炼厂或者当地政府开具委托书。”江火旺说，贵溪冶炼厂和贵溪市政府都不给村民开具证明，“我们就找到江西省卫生厅，最后卫生厅的同志打电话给江西省职业病医院，这样才给我们做了检查。” 　　结果，13位村民中，有12人血镉尿镉超标。江火旺说，当时医生看了13张化验单后震惊了，说这个问题确实很严重，“当时医院有个主任还表示，有必要来贵溪一趟。” 　　这个检测结果让体检了的村民心惊肉跳，也让尚未检查的人如坐针毡。“镉是一种对人体有很大危害的金属元素，在体内超标，危害极大，所以我们必须维护自己的人身健康权利。”江文兴说，回来之后，村民们把检查的相关材料整理好，自发来到江西铜业门口，希望找该公司领导讨一个说法。 　　南京环科所指贵冶污染农田 　　从11月下旬至今，贵溪冶炼厂附近的村民们一次次前往江西铜业公司总部，除了第一次进了公司大门之外，其余几次均被拒之门外，然后就被保安和政府工作人员劝回去。 　　江火旺说，那次进了江西铜业的大门，也没有公司领导露面，只有一个科室的副主任出来，称会向上面汇报，并让他们回去等消息。 　　此后，他们就再也没能进入江西铜业的大门。李忠才对《每日经济新闻》记者说，为了不让他们进去，关闭大门后，公司里的人进出都不允许，“有些人有急事，就翻围墙出来。” 　　“我们身体受到了伤害，血镉、尿镉严重超标，要找污染单位对我们负责。”李忠才说，《中华人民共和国民法通则》第一百二十四条规定，违反国家保护环境防止污染的规定，污染环境造成他人损害的，应当依法承担民事责任。 　　江文兴说，2008年3月环保部南京环境科学研究所在苏门地区做过检测，当地土壤重金属超标率高。 　　该报告显示，对照《食用农产品地环境质量评价标准》(HJ332-2006)中的土壤环境质量评价指标限值，苏门区土壤铜超标率为100%，其中严重超标的占87%，镉超标率为97%，其中严重超标的占39%。 　　2007年6月12日的《人民日报》也做过贵溪冶炼厂污染土地的报道，称“江苏南京环科所对苏门村土地的一份监测报告显示，大多数取样点的土壤中铜、锌、铅、镉、砷的含量均高于附近水稻土中这些元素的背景值，这说明贵溪冶炼厂渣库对其坝下农田的污染是客观存在的”。 　　从村民提供的江西铜业股份有限公司贵溪冶炼厂文件 (贵冶办字【2001】145号)中可以看到，贵溪冶炼厂承认渣库给苏门村的农田造成了污染。 　　江文兴说，综合以上各种检测结果，可以认定贵溪冶炼厂对苏门村农田的污染事实，因此本着谁污染谁负责的原则，要求江西铜业公司对村民体内含镉超标作出赔偿。“现在村民们有三点要求：一是在体检中血镉和尿镉严重超标者住院治病 二是对附近全体村民进行体检 三是本着谁污染谁负责的原则，这次的治疗费用由江西铜业负担。” 　　村民或食用镉超标大米数年 　　李忠才等村民从江西职业病医院的检测医生口中得知，造成人体含镉超标的主要渠道有两种，一是镉通过食物链进入人体，另一种是呼吸了含镉的灰尘。这两种入侵方式，正与他们的情况吻合。 　　“我们吃的大米都是自己农田里种出来的，这些农田里的含镉量超标，种出来的大米自然也是含镉的。”村民江保华说，上世纪90年代初检查出他们村的大米含镉超标，当时贵溪冶炼厂也赔偿了，1993年开始，贵溪冶炼厂开始“以粮换粮”。 　　贵溪市环保局局长黄贵凤在接受《每日经济新闻》记者采访时表示，1992年开始，当地就检测出稻谷含镉超标，“当时贵溪冶炼厂进行了以粮换粮来弥补村民的损失”。 　　“实际上，1992年~2001年十年间，以粮换粮只换了1993年一年，其余时间，村民种的稻谷都是自己吃掉了或者家禽食用了。”江文兴说，贵冶厂对受镉污染的稻谷按照0.15元/斤的标准补差价，并建议由苏门村自行将受污染稻谷做非人食用处理。 　　苏民村村民认为受到了误导。江文兴说，既然是“非人食用”，那么动物就可以吃，于是喂给鸡鸭吃了。“事实上，镉的超标，很大程度上是由食物链摄入的，含镉的稻谷喂鸡吃，鸡体内镉超标了，人又吃了鸡，人体也会增加镉的含量。” 　　对于贵溪冶炼厂附近部分村民血镉、尿镉超标，黄贵凤认为，这是否与贵溪冶炼厂对附近农田的污染有关，还不能下结论，需要经过专家的认定。 　　黄贵凤说，为了解决贵溪冶炼厂附近村庄受污染的问题，贵溪市政府投入了3亿多元，已经将离该厂最近的3个村庄整体搬迁，安置在滨江生态小区。 　　江西铜业暂未回应 　　昨日(12月22日)上午，《每日经济新闻》记者致电贵溪冶炼厂厂长黄明金，他说自己不知道附近村民血镉超标一事，并表示自己目前在国外，无法就此事作出回答。 　　随后，记者两次致电江西铜业董秘潘其方，一直无人接听。临近中午，记者联系上江西铜业公司宣传部长汪小卡，按其要求，记者将采访提纲发至其邮箱。 　　昨日下午3点20分，汪小卡给记者发来短信，称按公司规定不能接受采访。 　　记者查询得知，贵溪冶炼厂的炼铜规模居世界第三，为亚洲第一。 　　(文中涉及村民皆为化名)

中国白酒风味独特、历史悠久，是我国居民日常生活的重要组成部分。根据生产原料和工艺的不同，中国白酒按香型可分为浓香型、酱香型、清香型和米香型等12 种代表香型。浓香型白酒以绵甜柔和、谐调爽净、余味悠长的特点，深受广大消费者喜爱，且在白酒市场占有率最高。蒸馏萃取（SDE）是一种将水蒸气蒸馏与溶剂萃取相结合，将挥发性成分的提取与溶剂萃取相结合，通过少量溶剂提取大量样品的浓缩方法，具有操作简便且重复性好的优点，是一种分析粮食蒸煮香气有效的前处理方法。北京工商大学，酿酒分子工程中国轻工业重点实验室，北京市食品风味化学重点实验室的廖鹏飞、孙金沅*等采取SDE对蒸酒所用的5 种单粮和混粮中的香气成分进行提取，并结合气相色谱-质谱（GC-MS）对其进行分析；另外，结合香气提取稀释分析（AEDA）和香气活性值（OAV）对混合粮食蒸煮香气中关键香气化合物进行分析，从而确定影响粮香的关键化合物。01 5 种单粮挥发性化合物定性结果如图1所示，高粱蒸煮香气中检测到的挥发性化合物种类数量最多，有108 种；除了酯类和萜烯类外，鉴定到的其余类别的化合物数量均是5 种单粮中最多的。由于高粱是古井贡白酒酿酒原料中比例最高的粮食，可能将更多的粮食香气带入白酒中，丰富白酒粮香。GC-MS结果表明，高粱蒸煮香气中，己酸乙酯、正己醇、己醛等化合物的相对峰面积较大，证明这些化合物相对含量较大。玉米中共检测出93 种挥发性化合物；其中，萜烯类化合物种类显著高于其他单粮，有9 种，芳樟醇是其中相对含量最高的化合物。糯米和大米中检测出的挥发性化合物最少，均为66 种，二者种类相似，重合率为83.3%，且鉴定出的挥发性化合物在其他单粮中均可检出。高粱中检测到其他粮食中没有的挥发性化合物种类最多，有27 种，而玉米和小麦中分别有18 种和12 种。02 混合粮食原料挥发性化合物定性结果由图2可知，在不同极性色谱柱下均检出较多的烷烃类、醛类、酮类和酯类化合物；醇类化合物和芳香类化合物在极性柱条件下检出效果优于非极性柱，分别检出11 种和15 种；酸类化合物在极性柱条件下检出效果更好，检出7 种。烷烃类化合物和醛类化合物在检出数量和相对峰面积两个方面均明显高于其他类别化合物，是组成混合粮食蒸煮香气中最重要的两类化合物。03混合粮食原料中香气活性成分的筛选由表1可知，成功定性的29 种香气化合物中，通过极性柱鉴定出26 种，FD因子≥9的香气化合物有16 种，分别是乳酸乙酯（81，奶油香）、苄硫醇（81，大蒜味）、(E,E)-2,4-癸二烯醛（81，青草香、脂肪味）、4-乙基愈创木酚（81，烟熏、坚果香）、己酸乙酯（27，水果香）、辛酸乙酯（27，果香）、(E)-2-壬烯醛（27，青草、脂肪味）、(E,Z)-2,6-壬二烯醛（27，黄瓜香、脂肪味）、香叶基丙酮（27，叶子、花香）、十八醛（27，奶油香）、(E)-2-辛烯醛（9，青草香、脂肪味）、正庚醇（9，青草香）、(E)-2-癸烯醛（9，腊味、脂肪味）、(E,E)-2,4-壬二烯醛（9，脂肪味、青草香）、正己酸（9，脂肪味）、棕榈酸甲酯（9，油脂味、蜡味），同时除己酸乙酯、十八醛和(E)-2-癸烯醛外均有较高的嗅闻强度。通过非极性柱鉴定出11 种香气化合物，FD因子≥9的香气化合物有7 种，分别为苄硫醇（81，大蒜味）、(E)-2-壬烯醛（81，青草香、脂肪味）、正己醇（27，树脂、植物味）、苯乙醛（27，花香）、4-乙基愈创木酚（9，烟熏、坚果香）、辛醛（9，青椒味）、香草醛（9，蜡质味），除4-乙基愈创木酚外均具有较高的嗅闻强度。未能定性的3 个香气区间的感官描述词分别为绿茶、山楂和土豆。04 混合粮食原料中香气化合物的确定 如表2所示，本实验所得到的标准曲线R2均不低于0.99，表明该曲线具有良好的线性关系；LOD均低于0.909 mg/L，表示仪器灵敏度满足实验的需要；回收率均在80%～120%之间，表明所用定量方法可行。采用上述标准曲线对混合粮食以及5 种单粮中重要的香气化合物进行定量，并根据文献中化合物香气阈值，计算不同原料蒸煮样品中化合物的OAV，如表3所示。不同香气化合物的OAV在不同粮食样品中存在一定差异。混合粮食蒸煮香气中，苄硫醇、(E,E)-2,4-壬二烯醛和(E)-2-壬烯醛等17 种化合物的OAV≥1，被认为是混合粮食蒸煮香气中的关键香气化合物，如图3所示。 05 结论结果表明，5 种单粮中共鉴定出153 种化合物；高粱、小麦、玉米、糯米、大米中分别鉴定出108、93、93、66、66 种化合物，其中鉴定出较多数量的醛类、醇类、酮类、芳香类、酯类等化合物。采用双柱定性，在混合粮食样品中共鉴定出140 种化合物。采用气相色谱-嗅闻-质谱联用法在混合粮食样品中共鉴定出29 种香气活性化合物，结合香气提取稀释分析和香气活性值评价不同化合物对粮食蒸煮整体风味的影响。经计算，苄硫醇、(E,E)-2,4-癸二烯醛、(E)-2-壬烯醛、壬醛、己醛、辛醛、(E)-2-辛烯醛、(E,Z)-2,6-壬二烯醛、正庚醇、(E)-2-癸烯醛、(E,E)-2,4-壬二烯醛、苯乙醛、4-乙基愈创木酚、己酸乙酯、香叶基丙酮、辛酸乙酯、香草醛17 种化合物的香气活性值不低于1，被认为是对粮香有贡献的重要风味化合物，其中苄硫醇和(E,Z)-2,6-壬二烯醛首次在蒸煮粮食香气中被鉴定。原文链接：https://www.spkx.net.cn/CN/10.7506/spkx1002-6630-20220609-091

为您实验排忧解难-----TDS-24RD完美应对HJ734-20142013年9月10日，国务院印发《大气污染防治行动计划》，并制定具体的十条政策实施方案，也就是我们常说的《大气十条》。这是我国政府在对当前大气环境形势科学判断的基础上，作出的一项重大战略部署，为全国大气污染防治工作指明了方向，成为我国大气污染防治工作的纲领性文件。为了打好大气污染治理攻坚战，国家环境监测部门也制定了一系列的检测标准并颁布实施。其中HJ734-2014《固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱质谱法》为测定固定污染源废气中24种挥发性有机物。24种挥发性有机物包括：丙 酮、异丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、环戊酮、 乳酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙苯、对/间二甲苯、2-庚酮、苯乙烯、邻二 甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯。 HJ734-2014标准已经颁布实施了超过5年时间，目前全国众多环境监测部门及第三方环境检测机构均在执行该标准，尤其是没有地方标准的省份（如广东则有DB44/814-2010等四大地标可执行）都在使用该标准进行固定污染源废气挥发性有机物的测定。然而，通过走访及调查发现，实验室在使用该标准进行检测时碰到了一下难以解决的问题。近期，泰通科技联合EWG1990仪器学习在《GCMS使用技术7天训练营》上进行了一项实验调查，参与本次调查的实验机构共计62家，调查结果统计如下表：结果发现，除24.2%的用户外其他75.8%的使用单位均存在一些仪器使用问题，水溶性组分出峰不好、峰形变形、线性不好、空白残留过高、加标回收率低等为众多用户普遍遇到的问题。HJ734-2014采用固相吸附-热脱附解析的方法进行，而标准中24中挥发性有机物包涵括的极性范围较大，实验过程捕集肼的捕集难度加大，最终导致丙酮、异丙醇、乳酸乙酯等组分出峰不理想甚至不出峰。 关于空白残留问题：该标准对各组分的空白残留量也提出较高要求，各组的绝对分残留值参见下表：序号组份名称：空白限度--方法检出限（单位ng)1丙酮3.132异丙醇0.643正己烷1.064乙酸乙酯1.805六甲基二硅氧烷0.426苯1.167正庚烷1.208甲苯1.239乙酸丁酯1.3910环戊酮1.1811乳酸乙酯2.1912乙苯1.9113.14对间二甲苯2.8115丙二醇单甲醚乙酸脂1.5316邻二甲苯1.1817苯乙烯1.20182-庚酮0.3519苯甲醚1.01201-癸烯0.9621苯甲醛2.10222-壬酮0.86231-十二烯2.41243-戊酮0.64 要满足标准要求的残留量，则对整个热脱附系统提出了较高的要求。为了实现此效果，TDS-24RD从工业结构设计上投入大量研发精力并甄选高惰性料用于产品生产制造。此外，专门研发推出了可深度活化的采样管专用活化装置。以下为TDS-24RD全自动热解析仪及ATHH-12全自动活化仪的实验效果： 组份名称：组份名称：空白限度--方法检出限（单位ng)实测空白管残留量（单位ng)/刚完成100ng进样后1丙酮3.131.922异丙醇0.640.403正己烷1.060.084乙酸乙酯1.800.435六甲基二硅氧烷0.420.056苯1.160.387正庚烷1.200.048甲苯1.230.989乙酸丁酯1.390.1710环戊酮1.180.4411乳酸乙酯2.191.4212乙苯1.910.1713.14对间二甲苯2.810.2415丙二醇单甲醚乙酸脂1.530.2616邻二甲苯1.180.2217苯乙烯1.200.30182-庚酮0.350.2019苯甲醚1.010.13201-癸烯0.960.3521苯甲醛2.101.12222-壬酮0.860.34231-十二烯2.410.53243-戊酮0.640.13 关于出峰问题：丙酮、异丙醇、乳酸乙酯等水溶性物质在试验过程容易峰形变形、出峰偏小甚至不出峰。研究表明，此类问题与除水过程、冷阱结构与选材有着密切关系，以下为TDS-24RD全自动热解析仪的实验效果（10ng标样分析）：关于线性问题：HJ734-2014标准对各组分线性提出明确要求R≥0.995。这类的气体分析实验，排除操作人为因素影响外对仪器也提出较高了要求。以下为TDS-24RD在实验室分析效果： 1.实验仪器：TDS-24RD（24位）全自动二次热解析仪（泰通科技（广州）有限公司），ATHH-12（12位）活化仪（泰通科技（广州）有限公司），气质联用仪EI源，色谱柱：624 60m*0.25mm*1.4um2.方法条件：热脱附条件：吸附管脱附温度：350℃，脱附时间：300s,聚焦冷阱温度：-10℃，聚焦冷阱脱附温度：300℃，冷阱脱附时间：60s,传输线温度：120℃，阀温度：100℃。气质联用仪条件：进样口温度：220℃，柱流量：1.2ml/min,分流比：15：1，柱温条件：初始温度：40℃，保留5min,6℃/min上升至140℃，再15℃/min上升到200℃，保留5min,全扫描模式，扫描范围：33~270amu3.样品制备：吸附管（Carbopack C-13mm、Carbopack B-25mm、Carboxen1000-13mm)通过ATHH-12（12位）活化仪三阶程序升温活化完全后密封备用。校准品配制：配制成梯度浓度为5.00,10.0,20.0,50.0,100ng/ul的24种VOC混合标准溶液。标样加载模拟吸附：将老化后的吸附管装到ATHH-12（12位）活化仪的标样加载平台上，分别注入1ul的不同梯度浓度的标准溶液，吸扫完毕后（仪器默认3min)取下各个吸附管密封，得到含量为5.00，10.0，20.0，50.0，100ng的标准系列吸附管。备注：此次做样测试用外标法定量，证明仪器的可靠性及稳定性，并未添加内标物 5ng标准吸附管谱图数据 10ng标准吸附管谱图数据20ng标准吸附管谱图数据50ng标准吸附管数据谱图100ng标准吸附管数据谱图各组分线性数据：1、丙酮（R=0.9993）2、异丙醇（R=0.9999）3、正己烷（R=0.9998） 4、乙酸乙酯（R=0.9993） 5、六甲基二硅氧烷（R=0.9998）6、苯（R=0.9999）7、正庚烷（（R=0.9999）8、甲苯（R=0.9998）9、乙酸丁酯（R=0.9995）10、环戊酮（R=0.9992）11、乳酸乙酯（R=0.9993）12、乙苯（R=0.9999）13、对间二甲苯（R=0.9998）14、丙二醇单甲醚乙酸脂（R=0.9938）15、邻二甲苯（R=0.9998）16、苯乙烯（R=0.9999）17、2-庚酮（R=0.9999）18、苯甲醚（R=0.9999）19、1-癸烯（R=0.9997）20、苯甲醛（R=0.9999）21、2-壬酮（R=0.9998）22、1-十二烯（R=0.9998）23、3-戊酮（R=0.9996） 泰通科技是专业从事于精密仪器设计、研发、生产、销售及服务的技术型企业。凭借着专业的研发、生产及售后服务团队为广大客户朋友提供高品质产品与优质的服务。产品研发上，始终奉行“进取、求实、严谨、创新”的方针，以技术为核心，不断开拓创新，力求以先进稳定的产品为客户创造更大的价值。