氯硝胺

中华人民共和国进出口商品检验行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准　　　 出口水果中氯硝胺残留量检验方法 SN 0280-93　　　　　 　　　Method for the determination of dicloran　　　　　　　　　　　residues in fruits for export━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━1　主题内容与适用范围　　本标准规定了出口水果中氯硝胺残留量检验的抽样、制样和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定方法。　　本标准适用于出口柑桔中氯硝胺残留量的检验。2　抽样和制样2.1　检验批　　以不超过1500件为一检验批。　　同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、产地、规格、等级等。2.2　抽样数量　　　　　　　　批量,件　　　　　　　　　　　最低抽样数,件　　　　　　　　　1～25　　　　　　　　　　　　　　1　　　　　　　　26～100　　　　　　　　　　　　　 5　　　　　　　　101～250　　　　　　　　　　　　　10　　　　　　　　251～1500　　　　　　　　　　　　 152.3　抽样方法　　按2.2规定的抽样件数随机抽取,逐件开启。每件至少取500 g作为原始样品,原始样品的总量不得少于2kg。加封后,标明标记,及时送实验室。2.4　试样制备　　将所取原始样品缩分出1kg,取可食部分,经组织捣碎机捣碎,混匀后,均分成两份,装入洁净容器内,作为试样,密封,并标明标记。2.5　试样保存　　将试样于—18℃以下冷冻保存。　　注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生任何残留物的变化。3　测定方法3.1　方法提要　　试样与丙酮一起匀浆,用石油醚和二氯甲烷提取,经弗罗里硅土柱净化后,用配有电子俘获检测器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]测定,外标法定量。3.2　试剂和材料　　除另有规定外,试剂均为分析纯,水为蒸馏水。3.2.1　丙酮：重蒸馏,收集56℃馏分。3.2.2　石油醚：重蒸馏,收集30～60℃馏分。3.2.3　二氯甲烷：重蒸馏,收集40℃馏分。3.2.4 无水乙醚-石油醚(15＋85)。3.2.5　弗罗里硅土:60～100目, 于650℃灼烧4h,冷却后立即转入具玻璃塞的干燥玻璃容器内。使用前于130℃加热至少5h,趁热转入具玻璃塞的干燥玻璃容器内备用。3.2.6　无水硫酸钠：于650℃灼烧4h,冷却后,贮存于具玻璃塞的干燥玻璃容器内备用。3.2.7　氯化钠。3.2.8　氯硝胺标准品:含量≥99.5％。3.2.9　氯硝胺标准溶液:用丙酮将氯硝胺标准品配成0.100mg/mL的储备溶液,根据需要用无水乙醚-石油醚(15＋85)配成适当浓度的标准工作溶液。3.3　仪器和设备3.3.1　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]：配有电子俘获检测器。3.3.2　组织捣碎机。3.3.3　移液管：5mL。3.3.4　多功能微量化样品处理仪及配件(或相当装置)。3.3.5　微量注射器：10μL。3.3.6　具塞刻度离心管：5.00mL。3.3.7　微型层析柱:150mm×7mm(id)玻璃柱,带有10mL储液斗。在柱底塞入少量玻璃棉,然后依次加入1.0g弗罗里硅土、0.5g无水硫酸钠,轻轻敲打装实。用前经10mL石油醚淋洗。3.3.8　快速混匀器。3.3.9　离心机: 4000r/min。3.4　测定步骤3.4.1　提取　　称取约1g(精确至0.01g)经捣碎、混匀的试样于8 mL离心管中,加入2mL丙酮,快速混匀1min, 3000 r/min离心2min,将上清液转入20 mL离心管中。残渣再用2mL丙酮同上提取一次,合并提取液。于丙酮提取液中加入2mL石油醚和2mL二氯甲烷,快速混匀提取。3000r /min离心2 min,用尖嘴吸管将上层有机相转入另一20mL离心管中。在下层水相中加入0.2g氯化钠并快速混匀至大部分氯化钠溶解后,再用2×2mL二氯甲烷提取两次,每次提取不得少于1min,合并提取液于20mL离心管中。加入1g无水硫酸钠至提取液中,混匀(1min),离心(3000 r/min,2min),脱水后转入另一20 mL磨口离心管中,再用2mL二氯甲烷洗涤硫酸钠,洗涤液并入磨口离心管中。在多功能微量化样品处理仪或相当装置上,于小于等于40℃温度下减压浓缩至干。3.4.2　净化　 上述残渣以1.0mL无水乙醚-石油醚(15＋85)溶解并移入层析柱(3.3.7)上,待液面降至无水硫酸钠表面时,弃去上述流出液。然后用5mL无水乙醚-石油醚(15＋85)洗涤离心管,洗涤液倾入层析柱(3.3.7)上进行洗涤,用具塞刻度离心管收集洗脱液,准确收集5.00mL。混匀后供测定。3.4.3　测定3.4.3.1　色谱条件　　a.　毛细管色谱柱：0.5μmSE-30, 20m×0.53mm(id)熔融石英柱；　　b.　色谱柱温度：180℃；　　c. 进样口温度：250℃；　　d. 检测器温度：300℃；　　e. 载气：氮气,纯度≥99.99％；柱流量：25mL/min；尾吹气流量：40mL/min；　　f. 进样方式：直接进样,不分流。3.4.3.2　色谱测定　　根据样液中氯硝胺残留浓度,选定峰高相近的氯硝胺标准工作溶液。标准工作溶液和样液中氯硝胺的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下,氯硝胺的保留时间约为3.5min。3.4.4　空白试验　　除不加试样外,按上述测定步骤测定。3.5　结果计算与表述　　用色谱数据处理机或按下式计算试样中氯硝胺残留含量：hcVX＝ ─────hsm式中：X——试样中氯硝胺含量,mg/kg；　　　h——样液中氯硝胺的峰高,mm；　 　hs——标准工作溶液中氯硝胺的峰高,mm；　　　c——标准工作溶液中氯硝胺的浓度,μg/mL；　　　V——样液最终定容的体积,mL；　　　m——称取的试样量,g。　　注：计算结果需扣除空白值。4　测定低限和回收率4.1　测定低限　　本方法测定低限为0.025mg/kg。4.2　回收率　　回收率实验数据：氯硝胺添加浓度在0.025～0.25mg/kg范围内,回收率为81.0％～1094％。━━━━━━━━━━━附加说明：本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。本标准由中华人民共和国湖南进出口商品检验局负责起草。本标准主要起草人袁智能、黄志强、戴华。━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-12-28批准 1994-05-01实施

做鱼塘水中的甲氰菊脂，五氯酸，4氯酸，氯硝柳胺。现在的办法是取500毫升水用液液萃取的方法，能够做的出来，但是耗时耗力，想该用小柱，听说有一个小设备，带了一个泵，能够在瓶子里面直接吸液体到柱子上去，请问这东西叫什么名字。同时求教鱼塘水中的甲氰菊脂，五氯酸，4氯酸，氯硝柳胺检测方法，请各位大侠不吝赐教，小弟这厢有礼了。二问：实验室剁肉，一般在一两斤，又没有什么匀浆的机器能够一次性将这多肉打成小块的？然后我可以去这小快的肉用其他仪器匀浆了。

参照HJ 586—2010标准来检测水样中的一氯胺，二氯胺和三氯胺，现有如下疑问，请老师们帮我科普一下：1.附录A：测定总氯时，加入过量碘化钾，使得化合氯氧化碘化钾生成单质碘，单质碘和游离氯一起与DPD显色，以此来测定水样中的游离氯和化合氯，即得总余氯。从这里看，似乎一氯胺，二氯胺和三氯胺都有氧化碘化钾的作用。2.附录B：测定各种氯胺时，又说“在另一个试样中，先加入少量碘化钾，再加入缓冲液和DPD溶液，此时，游离氯、化合氯中的一氯胺及50%三氯化氮发生反应”，二氯胺不参与DPD的显色反应，感觉与附录A所述有矛盾。那么：1.一氯胺，三氯胺与DPD显色的原理是什么？有资料说是因为氯胺能水解生成了次氯酸，次氯酸与DPD显色，对不对？单独的二氯胺到底能不能显色，能显色的话是什么原理？2.标准中50%三氯化氮是怎么得来的，为什么不是100%或者其它的数？谢谢！