质谱硫分子量

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质谱硫分子量相关的仪器

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  • Thermo Scientific Prima PRO和Sentinel PRO:开启质谱新时代依托超过 30年在线质谱仪的成功研发应用经验,新一代 Thermo Scientific Prima PRO和Sentinel PRO在线质谱仪可从容应对石油化工应用的众多挑战,其中包括: 天然气处理 烯烃生产 裂解炉优化 环氧乙烷 /乙二醇 聚烯烃生产 合成氨 有毒挥发性有机化合物(VOC)的泄漏 凭借着经实践证明的更快、更全面的在线气体成分分析能力,Prima PRO可以对多流路气体进行精确分析,进而提高产量。它维护量少、易于操作并且可提供可靠、实时的数据到 DCS系统,从而确保投资回报率。基于和Prima PRO相同的操作平台, Sentinel PRO环境质谱仪以其众多同样的优势,被设计用于满足微量泄漏环境监测的需要。半连续监测 60-120个取样点及高灵敏度的检测能力,确保可靠的泄漏检测,从而提高生产装置的安全性和生产制度的规范性。此外,单台 Sentinel PRO或 Prima PRO可以轻松取代多台气相色谱仪(GC),减少取样时间,简化维护程序,更重要的是降低整体投资成本。操作原理Prima PRO、Sentinel PRO进行稳定、快速气体分析首选技术的基础是扫描磁扇质谱技术。利用这种技术,气体可以通过一个多流路进样阀源源不断的从取样系统到达离子源,在这里,气体分子被离子化和碎片化。离子被高能电场加速后进入电磁质量分析器,目标离子进入检测器。分子碎片能够产生重复性极好的“指纹”谱图,这可以让具有相似分子量的气体被精确测量而不受干扰。内置控制器使用一系列的工业标准协议,将气体浓度数据和其他诸如热值和碳平衡的计算数据直接传送到过程控制系统。耐用性和容错性设计在显著降低维护要求的同时,可以保证 99.7%以上的投用率。新型号带来更高的投资回报率 快速在线气体分析(每个取样点 1至20秒),准确反映工艺 动态 全组分气体分析,提供更多的数据给先进过程控制系统(APC)高稳定性,90天的标定间隔(自动) 可靠,容错设计,确保投用率超过99.7% 占地面积小 最少的维护量需求,降低运营成本天然气加工原料气可能来源于附近的气田或其他加工过程(如炼油厂的尾气),以及油田收集的伴生气。因此,气体工厂来料的体积和成份会有很大的差别。通常天然气含有 85%的甲烷和数量不定的天然气凝液( NGL),包括液化乙烷(C2H6)、丙烷(C3H8)、正丁烷(n-C4H10)、异丁烷(i-C4H10)、戊烷和更重烃(C5+)、惰性气体(典型的是氮和氦),和硫化氢(H2S)、二氧化碳(CO2)等酸性气体。酸性气体通过采用膜分离技术或氨水溶液进行脱除。硫是通过硫装置(或 Claus装置),采用加热和催化两步法将硫化氢中的硫还原为单质硫。对于剩余气体(通常称之为尾气),要对其残留的硫化氢进行处理,随后焚烧。气体工厂在把原气分馏为残留气体、乙烷、丙烷、丁烷和天然汽油产品前要去除水蒸汽、微量的汞和氮气。分馏系统的各阶段依靠馏份的沸点差来分馏各个烷烃。Prima PRO:快速、精确的气体成分分析利用Prima PRO,可对加工气体的成分进行快速、高精度的在线分析。分析包括全面和精确的成分分析以及热值(粗热值和净热值)、密度、比重、华比指数、化学需气量和燃烧需气量指数(CARI)的计算。燃烧需气量用于加工厂燃烧气体时对燃烧的控制。Prima PRO还能为控制气体加工阶段的物料平衡方程提供精确的气体组成数据。Prima PRO还有下列优点: 减少能源消耗(燃气和电能) 提高液化产品的回收 精确测量产品的能值 减少向环境中的排放烯烃生产典型的烯烃厂有两个基本工段:裂解炉和分馏系统。烯烃裂解炉或热解炉将饱和烃裂解成较小的不饱和烃。生产较轻的烯烃,包括乙烯、丙烯和丁烯所用的主要工业方法是蒸汽裂解法。在这一过程中,用蒸汽稀释气态或液态的烃原料(即石脑油、液化石油气、氢裂粗柴油或简单乙烷和丙烷混合物),并在裂解炉内短时加热。典型的反应温度很高(约为 850℃),反应时间限制在一秒钟内。在现代的裂解炉中,驻留时间缩短到毫秒级,产生超音速气流,从而提高所需产品的产量。当达到裂解温度以后,气体在传输线热交换器中急速骤冷以停止反应。反应时的产量取决于进料的成份、烃与蒸汽的比例、裂解温度和炉内驻留时间。轻烃物料,包括乙烷、液化石油气或轻石脑油,产生的产品富含轻烯烃,包括乙烯、丙烯和丁二烯。石脑油和炼油厂液态原料不仅可生产出这些轻质烯烃的一部分,还能生产出富含芳香烃产品,适于高温热解汽油或燃油。较高的裂解度,有利于乙烯和苯的生成,而较低的裂解度则生产较多数量的丙烯、C4烃和液态产品。这一过程也会导致焦炭慢慢沉积在炉管或裂解盘管壁上。由于炭层会限制热传导和增加压降,因此反应器的效率会降低。设计反应条件时应使焦炭沉积的速率减小到最低。采用动力学模型预测焦炭层的厚度,以保证依赖炉温的裂解效果能被预测。蒸汽裂解炉通常只能运行几个月,就需从裂解线上分离出来除炭。蒸汽或蒸汽 /空气混合气通过裂解炉盘管,可以使硬质固体的炭层转化为一氧化碳和二氧化碳。当这一反应完成后,裂解炉就可重新使用。另一种方法是离线的低温机械式清除法,用低温碱性清洗剂去除盘管上的沉积炭是有效的。不管用何种方法,在除炭过程中每一台炉要至少停炉27小时。以下的内容介绍了如何利用Prima PRO使裂解炉的使用得以优化。裂解炉优化的基本原理在任何给定时刻,产量取决于许多因素,包括原料成份、稀释蒸汽流量、烃流量、盘管温度分布(即炉子燃烧率和燃料能量)、炉子抽力和盘管焦炭成份。模型预测控制(MPC)利用多种测量参数,如盘管出口温度和进料率等来预测上述因素。这样,温度和驻留时间可以优化,在使焦炭沉积率最小的同时,实现烯烃的最高产量。虽然众多过程变量的关系是复杂的,但如果裂解度太低,乙烯产量将会很低。如果裂解度太高,则积炭率也会高,产量的减少也将是不可接受的。裂解度技术比较当动力学模型没有成份反馈时,实际的裂解度如何随时间变化。在这种情况下,一台气体裂解装置通常有62%的乙烯产率。使用在线气相色谱仪(GC)测量实际裂解度指数的益处(如丙烯/乙烯比和丙烯/甲烷比)。采用这种六分钟间隔的定时测量,就能通过提高裂解度的设定值来强化对裂解度的控制。这种升级一般能使气体裂解装置的产量提高 5%。这就是为什么世界上多数乙烯装置将气相色谱仪用于过程控制的原因。图4c说明了在一个更现代化的装置上用 Prima PRO取代气相色谱仪所带来的更强的控制。由于Prima PRO快速分析,可以用一台在线质谱仪(MS)取代 5台气相色谱仪,并把取样间隔从6分钟缩减到2分钟,从而得到另外 2%的增产。应注意到,由于在这个动力特性很强的过程中速度是很重要的,气相色谱分析将限定在 C1到C3分析。它能满足对于实际裂解度指数的测量,但不能提供足够的数据使动力学模型能精确地预测由于重烃的凝结和聚合作用所产生的焦炭沉积率。因此,在一般的装置中,对于速度很低的 C1烃到C4烃的扩展分析要用附加的气相色谱仪,以提供动力学模型所需数据。对于液态物料裂解炉,这种分析还要进一步扩展到 C5烃,以计算动力裂解因子(KSF),这一因子用于根据市场条件优化特种烯烃的生产。通常会将附 加的扩展分析色谱仪多路配置,使每一台气相色谱仪能监测 4到5台炉。然而,使用一台Prima PRO就能监测炉内裂解产物而无需额外的装置。Prima PRO的扩展分析还能提供对重烃进行监测的附加功能,重烃通常被 Thermo Scientific PyGas自清洗取样器所去除。这一数据能预测当样品处理系统发生故障时的维护能力,从而保证更可靠的运行。裂解度控制成本/效益分析Prima PRO解决方案一台配置了60个取样口和24个标定口的Prima PRO 在线质谱仪。如图7所示,一对有类似配置的冗余质谱仪系统可以取代15个气相色谱仪,这能节省约33%的成本,并具有更先进的分析性能。另外,两台Prima PRO可安装在相对便宜的分析小屋中,大约是气相色谱仪的分析小屋成本的25%。维护成本也只有气相色谱仪方案成本的20%左右。虽然Prima PRO的标定气体消耗要高一些,但与气相色谱仪的购置成本和维护费用相比,其费用是极低的。另外,Prima PRO不需要助燃气或载气,这是一种更经济的解决方案。气相色谱仪解决方案气相色谱仪的典型配置,用10台气相色谱仪控制裂解度,5台气相色谱仪提供所需数据用于APC动力模型分析。此方案的成本约100万美元;另外,在所有季节中都要进行维护。有些气相色谱仪能够完全补偿气候的影响,装在室外无需庞大、昂贵的分析小屋,而大多数则不能。一个预制的分析小屋包括全套的样品预处理系统、通讯设施及其他必要的公用工程,分析小屋在为维护人员提供良好工作环境的同时,大的分析小屋也带来了更高的制造成本。如果有很多气相色谱仪需要维护,总拥有成本就会很高:每年每台气相色谱仪大约要7000美元的维护费,这还不包括载气、助燃气和标定气体的消耗等费用。环氧乙烷 /乙二醇环氧乙烷(EO)是通过氧化银催化剂直接氧化乙烯而成的。由于环氧乙烷分子活性极强,因此生产通常与容易运输的乙二醇生产结合在一起。先对乙烯、压缩氧气和循环气预热,然后将这些气体注入装有氧化银催化剂环管反应器中的一个。由于生产中的目标分子不是二氧化碳和水,所以可通过氯化合物添加剂来改进选择性。催化剂的活性随时间而降低,要求逐步提高反应温度。为了增强反应器的燃烧率,要加入甲烷。 Prima PRO:最佳气体分析解决方案 Prima PRO能利用精确测量选择性和测量碳氧分子平衡实现气体分析过程的最优化。采集的数据经常用于控制氯添加剂。Prima PRO也能用于催化剂的开发研究,其目的是在高活化率的条件下增加催化效率。聚烯烃生产聚乙烯(PE)主要按其密度和支链分为几种不同的类别。聚乙烯的物理性能主要取决于几个变量,包括支链的长度和类型,晶体结构和分子量。高密度聚乙烯(HDPE)的支链少,因此具有较强内部分子力和抗拉强度。选择适当的催化剂和反应条件可以减少支链。线性低密度聚乙烯(LLDPE)是一种有大量短支链的聚合物,通常由乙烯与短链α烯烃(如:1-丁烯、1-己烯和1-辛烯)发生共聚作用形成。可利用一个或两个流化床气相反应器的交换工艺来制造全范围聚合物。这些聚合反应器的进料为乙烯、氢气、共聚单体和循环气。聚合物的质量是通过气体组份来控制的,这就需要准确、快速在线分析Prima PRO:精确,快速和多流路监测实验期间生成的数据。其中将专为监测五个工艺流路而配置的Prima PRO与专为监测反应器进料气体组分而整理的GC数据进行比较。Prima PRO清楚追踪了氢气/乙烯比的变化,精度高于GC。此外,Prima PRO更新DCS的速度要比单流路GC快九倍,即便Prima PRO测量五个流路亦是如此。在前四十个PMS数据点中,DCS试图利用GC数据来控制这个比率。当控制切换至Prima PRO数据时,此比率变化的监测得到显著改进,包括: 产品质量更稳定 分子量分布更集中 不合格产品更少 稳态动力学有所改进合成氨从烃进料中除去硫,然后与蒸汽混合通过镍基催化剂,生成氢气和一氧化碳。通过将蒸汽 /碳比维持在 3:1以上,将单质碳的形成减至最低限度,从而保护催化剂。未反应的甲烷(称作“损耗”)亦需控制在较低水平,以便优化转化炉 /变换炉的性能。在次级重整 /裂化装置中,空气在流量控制条件下引入,使氢 /氮比为 3:1。空气中的氧气可将大部分 CO氧化成 CO2,同时加入蒸汽,以便将剩余的 CO转化为CO2和氢气。在吸收塔中除去大部分CO2,微量的碳在催化剂作用下转化成甲烷。转炉进料气与循环气混合,转炉入口处的氢 /氮比(H:N)再次受到严格控制,以实现NH3转化效率的最大化。进气中所包含的惰性气体(如:氩气和氦气)的聚集情况需要予以监测,因为这些气体如果不定期清除的话,会成为重要的稀释剂。Prima PRO:稳定,可靠的在线气体分析 进气组分和热值计算精度最高;因严格控制蒸气/碳比(±0.01%)而减少消耗掉的能量 精确控制氢 /氮比(±0.003%),使产量最大准确测量甲烷损耗,以降低生产成本与较慢的色谱或稳定性较差的质谱控制作用相比,高取样率(在不到两分钟内10至12流路)可使产量提高1%至2%总成本极低 快速收回成本 有毒挥发性有机物(VOC)的泄漏只要化学品生产装置存在,就存在有毒挥发性有机物泄漏的潜在危险,监管机构通常都会要求工厂监测环境气体成分,以避免工人受到长期接触的伤害。有各种形式的捕获装置包括真空罐(苏玛罐)、可挥发性有机物报警器或吹扫和捕获装置。收集到的样品需要送往环境实验室进行分析。另外,还可利用电化学传感器来即时显示是否存在浓度超过预定水平的目标分子。还有一种定量方法是使用开路式傅利叶变换红外光谱仪测定VOC是否在警戒线以内。利用这些不同技术获得的数据,通常都用来满足当地法规的要求。然而,这些技术都不能提供满足诉讼依据要求的时间和空间的分辩率。Sentinel PRO环境质谱仪:简单全面的数据采集Sentinel PRO环境质谱仪能够在15分钟以内监测100个以上的取样点,并在0.01至1ppm精度范围内检测特定物质。凭借其速度和精度,它可监测所有关键区域的短时泄漏,并提供准确的8小时、时间加权平均泄露数据。由于具有大量可用的取样点,许多取样点可位于靠近潜在泄漏点的地方,如:阀杆处等,以便在有毒危害发生之前进行泄漏检测和修复。尽管安装这种装置的主要目的是为了保护操作人员和符合环保法规,但其使用效果往往超越了对泄露防护的要求。
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  • LC-MS 2000是天瑞仪器自主研发生产的新一代液相色谱-单四级杆质谱联用仪。LC-MS 2000具有体积更小,灵敏度更高,维护更方便,性价比更优的特点。可应用于生物医药(生物大分子、蛋白、多肽)、化工、食品安全(农残、兽残、食品添加剂)、环境保护(环境中VOCS检测) 、公检刑侦( 兴奋剂) 、工业检测(RoHS2.0指令、REACH指令)等领域。LC-MS 2000产品各项性能指标均达到国家检定规程要求。其采用更大抽速的进口真空泵、有效降低了本底真空的化学干扰。结构更加紧凑,大大缩减了仪器的体积,为实验室节约更多空间。产品性能升级离子源独特的涡旋加热气体设计,离子源温度控制精度高,均匀。多通道采集功能,快速地提高了分析速度及工作效率。可快速切换正、负电离模式,灵活测试;高压电源最快切换时间-10KV到+10KV可达20ms。专利的六级杆聚焦设计,可大幅提高离子的通过率,特别是高质量数离子信号。可获得丰富的质谱信息(包含分子量和多个结构信息)。ChemAnalyst软件功能强大、可一键切换的中英文用户界面,操作简便。可以选择多种离子源配置组合ESI(标配),APCI(选配),APPI(选配)。软件可操控自动进样器,有效提高样品通量,可完成无人值守的自动化序列检测。满足GMP,GLP要求,增加用户权限管理模块,数据完整性,审计追溯模块。测试质量范围10-2000AMU。大幅提升检测器的使用寿命,增强动态范围和灵敏度。应用领域生物医药:合成药物检测(CRO有机合成、生物多肽合成),原料药检测(合成原料药、中药药材)等。RoHS,REACH检测: PAEs,PAHs,双酚A,PBBs,PBDEs的超快速筛查。工业分析:生产质控(合成中间体及成品质量控制)。环境监测:环境污染物监测分析。食品安全:食品添加剂,食品残留物、污染物,非法添加物等。
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  • 赛默飞展出SOLA II总硫分析仪及在线工业气体质谱仪Prima Pro——CIOAE 2011视频报道系列
    仪器信息网讯 2011年11月9日至10日,“第四届中国在线分析仪器应用及发展国际论坛暨展览会(CIOAE 2011)”在北京国际会议中心成功召开。在本届论坛的报道中,仪器信息网特别开设了视频报道形式,让广大网友跟随我们的镜头,近距离地了解本次论坛上各大仪器厂商展出的在线分析仪器新产品与新技术。以下是赛默飞世尔科技的产品经理介绍SOLA II总硫分析仪及在线工业气体质谱仪Prima Pro的视频。   赛默飞世尔科技工程部总监King Poon先生首先表示非常高兴能参加“第四届中国在线分析仪器应用及发展国际论坛暨展览会”,并隆重的向大家介绍了赛默飞世尔科技的两位产品经理Doug Frye先生和Peter J Traynor先生。   Doug Frye先生向大家介绍了赛默飞世尔科技的SOLA II总硫分析仪,该款仪器卓越的性能在于它能做微量的总硫分析,最低量程可至25ppb,最高量程可达95%;同时该仪器可以配置双PMT检测器用来做宽量程的两个不同的工艺应用;分析仪可做气相或液相应用,也可以分析火炬气中总硫的含量,并且具有非常好的线性;此外,该分析仪非常便于维护和操作,有非常好的经过验证的可靠性,并且具有95%-99%的投用性,是世界上总硫分析仪的领袖产品。   Peter J Traynor先生介绍了新型的在线工业气体质谱仪Prima Pro,该款仪器可用于优化石化行业的控制过程,亦可应用于EOEG(环氧乙烷乙二醇)行业、聚烯烃行业等防爆场合;仪器包括了多流路快速进样阀(32路或64路),非常可靠并具有温控功能;仪器内部使用了扫描磁扇技术,用来分析工业应用中的各种复杂组分;仪器的电子部分采用最新的表面安装技术,带有一体化的温控空调,可靠地设计使得仪器运行3年都不需要停机,其中仅仅需要1-2个小时的维护。   赛默飞世尔科技   赛默飞世尔科技(纽约证交所代码:TMO)是科学服务领域的世界领导者,致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。公司年销售额接近110 亿美元,拥有员工约37000人。主要客户类型包括:医药和生物技术公司、医院和临床诊断实验室、大学、科研院所和政府机构,以及环境与工业过程控制行业。借助于Thermo Scientific和Fisher Scientific两个首要品牌,公司将持续的技术创新与最便捷的采购方案相结合,为客户、股东和员工创造价值。   赛默飞世尔科技中国   作为全球科学服务领域的领导者,赛默飞世尔科技进入中国发展已有30余年,在中国的总部设于上海,并在北京、广州、香港、成都、沈阳等地设立了分公司,员工人数超过1400名,服务于第一线的专业人员超过800名。公司的产品主要包括分析仪器、实验室设备、试剂、耗材和软件等,提供实验室综合解决方案。为了满足中国市场的需求,目前国内已有6家工厂运营。公司在中国连续多年获得《商务周刊》评选的“100家快公司”、《中国企业报》评选的“跨国公司中国贡献奖”以及“2010年中国社会责任优秀企业奖”等奖项。
  • 基质升华重结晶法进行低分子量代谢产物质谱成像分析
    p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 自质谱成像技术于二十世纪80年代前半期诞生以来,至今为止不断持续着技术改革,并被广泛运用于以新药研究和代谢产物研究领域为首的众多领域中。如今仍以提升灵敏度和空间分辨率、重现性等为目标,不断进行着技术改良。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 同时,也开发出多种离子化所需的基质,如何从这些基质中选出适用于检测目标化合物的基质成为重点。 span style=" text-indent: 2em " 除基质选择外,其涂布方法也会对分析结果造成很大影响,因此,现有多个应用于检测目标化合物的基质涂布方法正在研究中。大致可分为喷雾法和升华法两种方法,两种涂布方法均有自己的优缺点,现阶段经常会同时使用两种方法。本公司开发了能控制基质膜厚的基质升华涂布装置iMLayer(图1),对涂布方法进行研究。 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 我们针对以往难以重结晶的基质9AA,开发了升华后重结晶的方法,并在此进行报告。此外,还将对小鼠肝脏中低分子量代谢产物的MS成像结果示例进行介绍。 /p p style=" text-align: right text-indent: 2em line-height: 1.75em " ——R.Yamaguchi, E.Matsuo, T.Yamamoto /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 1、不同基质涂布方法对MS成像分析造成的影响 /strong /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 基质涂布方法对基质的结晶形成和MS成像分析造成的影响如表1所示。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 与升华法相比,通过喷雾法生成的基质的结晶较粗,并可能因样本中所含成分的渗漏导致空间分辨率降低。均匀性较差,基质溶液干燥后结晶时会依赖湿度和温度等周围环境,因此重现性也会变差。另一方面,样本中所含化合物的提取效果较好,可能提高检测灵敏度。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 相比之下,升华法具有结晶较细、难以渗漏、均匀性好、重现性良好的特点,是高空间分辨率成像所不可或缺的方法。但相对的,其样本中成分的提取效果不佳,在灵敏度上可能存在不利的一面。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 实际的测量灵敏度依赖于检测化合物的结构。例如,在分析磷脂质等时,采用升华法便具有足够的灵敏度,诸如胺碘酮等药物可以足够的灵敏度完成MS成像(参考应用文集B61)。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 另一方面,在检测小鼠肝脏等器官中含有的ADP 和ATP 等低分子量代谢产物时,通过升华法进行基质涂布,由于没有任何提取效果,无法得到足够的灵敏度。因此,绝大多数例子都是通过喷雾法涂布9AA来实施MS成像,但其空间分辨率相对较低。于是,我们对将DHB和CHCA上使用的升华后重结晶法涂布9AA所需的条件进行了研究。 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/0178e2f4-5edd-42fd-ab37-3b27f1e3173b.jpg" title=" 微信截图_20200619165723.png" alt=" 微信截图_20200619165723.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 2em line-height: 1.75em " 图1 基质升华装置iMLayer /p p style=" text-align: center " 表1 基质涂布方法对结晶形成和MS成像分析造成的影响 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/962223c2-c637-4894-9498-e953c6d6b688.jpg" title=" 2.png" alt=" 2.png" / /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 2、基质升华后重结晶法 /strong /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" text-indent: 2em " 对9AA进行升华后重结晶。如图2所示,将含有5%甲醇的滤纸和升华处理后的样本放入相同容器中,于37℃的恒温环境下静置5分钟。此时,滤纸中的5%甲醇蒸发,渗入样本中,在提取样本中化合物的同时会使少许9AA结晶溶解。之后将其真空干燥器内干燥10分钟,使溶解的9AA进行重结晶。 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" text-indent: 2em " /span /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/b1b946ad-81b9-4670-bd42-0b2b1b03f739.jpg" title=" 33333333333333.png" alt=" 33333333333333.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" text-indent: 2em " 图2 9AA升华后重结晶的方法 /span /p p style=" text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" text-indent: 2em " /span /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/8767d240-e8eb-44fc-8470-cff5822571a1.jpg" title=" 444444444.png" alt=" 444444444.png" / /p p style=" text-align: center " 图3 成像质谱显微镜iMScopeTRIO /p p style=" text-align: center " 表2 iMScope i TRIO /i 测量参数 /p p style=" text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" text-indent: 2em " /span /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/69636f83-0667-4f8a-a02b-4d1c757bc977.jpg" title=" 55555555555.png" alt=" 55555555555.png" / /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 3、使用升华后重结晶法提高MS成像灵敏度 /strong /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 对9AA升华后重结晶的小鼠肝脏样本,使用成像质谱显微镜iMScope& nbsp i TRIO /i (图3),根据表2的参数进行质谱成像分析。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 对比升华法进行基质涂布样本与升华后重结晶样本的分析结果、比较其分析区域的平均质谱图(图4)。仅采用升华法时、能强烈检测到基质9AA的峰(m/z 385.14)(图4▼),基本上检测不到低分子量代谢产物的峰,但通过实施升华后重结晶,使来自低分子量代谢产物的峰强度增加(图4▼等),确认其提升检测灵敏度的效果。此外,其他多个低分子量代谢产物的MS图像,通过升华后重结晶的处理,能够获得更为清晰的MS图像(图5)。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em " 针对难以重结晶的9AA开发的升华后重结晶方法,充分利用升华法的优势成功实现了无损且高灵敏度的MS成像分析。 /p p span style=" text-indent: 2em " /span /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/0bbf3127-6052-4b6a-af7e-a0c6fc57f542.jpg" title=" 6.png" alt=" 6.png" / /p p style=" text-align: center " 图4 质谱图(升华法和升华后重结晶法的比较) /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/de208828-8702-40d6-8202-037e64b3f190.jpg" title=" 7.png" alt=" 7.png" / /p p style=" text-align: center " 图5 MS图像(升华法和升华后重结晶法的比较) /p p br/ /p
  • 赛默飞:DMT+Orbitrap质谱 实现超大分子量的蛋白直接检测
    质谱仪器作为一种质量检测仪器,被应用到各个学科领域中,尤其是在化学化工、环境能源、医药、生命及材料科学等领域发挥着重要作用。在常规质谱分析中,被分析物质首先被离子化,随后各种离子被引入真空中的质量分析器,在分析器中的电场或磁场作用下,离子的运动特性随其质荷比不同而产生差异,因而造成时空上的分离,并由检测器依次检测出来。而在这种原理下,质谱仪测量的是离子的质荷比(m/z),而不是质量本身。利用质谱仪器对样品的分析过程中,样品的雾化过程十分关键。目前,常用的电喷雾技术原理是由John Fenn提出的电喷雾电离(ESI)技术,这一理论也获得了2002年的诺贝尔化学奖。通常对蛋白质这种大分子来说,ESI质谱中都会呈现多种价态的谱峰群,群落中的每一组为某个电荷态该蛋白质的各个同位素峰、盐峰以及加合物峰等。由于电荷态z通常是连续的整数分布(例如z = 11,12....21,22...),人们可以通过计算不同电荷数对应的群落m/z的间隔来推算各组的电荷数z,进而求出实际的质量m的分布,也可以使用软件进行解卷积得到m分布。这种分析手段对于分析分子量较小(分子量在5万以下)、简单纯净的蛋白样品还是很有效的。然而,在实际应用中对天然蛋白和病毒颗粒的分析却不那么简单。随着分子量上升,分子结构越来越复杂,各种翻译后修饰使被测蛋白的分子量出现差异化,很宽的质量分布(可达上千Da)使得不同价态的峰群连接在一起。如图1所示,这种缺少电荷状态以及同位素峰的“死亡驼峰”,我们很难通过解卷积的形式进行分析。并且,对于很多糖蛋白,分子量超过3、4万就出现峰群交叠,无法用解卷积软件来获得分子量的分布信息。因此,对于大生物分子的质谱分析,仅靠提高仪器的分辨率是无济于事的。在这种情况下,电荷检测质谱(CDMS)技术便成为了我们的“救命稻草”。电荷检测质谱(CDMS)通过同时测量单个离子的质荷比和电荷数,进而计算获得离子质量m。因此,相较于其他类型质谱,CDMS技术的关键是如何准确地测量单个离子的电荷。目前,电荷检测质谱技术还没有现成的商品化仪器,只有能够自己开发质谱仪器硬件,或自己改编FTMS软件的专家才能进行这样的实验。而在今年的ASMS会议上,赛默飞公司重磅推出了直接分析质谱技术(DMT),并将其结合在了Orbitrap上,这使得超大分子量的复杂蛋白的直接质谱检测成为了可能。直接分析质谱技术其原理是:在Orbitrap中检测来自离子沿中心电极的中心轴旋转的轴向频率,进而确定离子的m/z信息;与此同时,来自外电极上的感应电荷振幅也会被检测,从而确定离子的电荷z的信息。直接分析质谱技术模式为 Orbitrap 质量分析仪增加了电荷检测功能,能够同时测量数百个单个离子的质荷比 (m/z) 和电荷数 (z)。这使得 Orbitrap 质量分析仪可以直接计算分析物的质量,而不需要根据 m/z 去卷积。根据 m/z 去卷积的方法依赖于测量结果中已分辨的电荷状态和/或同位素分辨的信号。直接分析质谱技术模式提高了分辨率,并且扩展了动态范围,提高了可获得的质量测量结果的上限,同时由于单个离子测量的灵敏度较高,可以从浓度明显较低的样品中采集到更有价值的数据。

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