双茚二酮

美国明尼苏达州及内华达州最近立法禁售若干类含双酚A(BPA)的儿童产品。明尼苏达州禁止州内企业在知情的情况下销售或供销储存于含有故意添加双酚A的容器内的婴儿配方奶粉、婴儿食品或幼儿食品。制造商及批发商须于2014年8月1日前开始遵守这项规定，零售商须于2015年8月1日前开始遵守。该州已禁止制造商、批发商及零售商销售含有双酚A并供3岁以下儿童使用的瓶子及杯子。　　根据明尼苏达州法例，婴儿食品指已准备好的固体软泥状或易嚼食品，主要供两岁或以下儿童食用，并可通过商业途径购得。幼儿食品涵盖婴儿食品或婴儿配方奶粉以外的任何食品或饮料，主要供3岁以下儿童食用。制造商若明知某种化学物已被州、联邦或国际机构根据科学证据，列作已知或怀疑极可能损害胚胎或儿童正常发育，致癌，损害基因或生殖系统，干扰内分泌或荷尔蒙系统，损害神经系统、免疫系统或器官，或导致其他系统毒性，不得以其代替产品中的双酚A。　　内华达州规定，用以盛载主要供4岁以下儿童直接从瓶子或杯子饮食液体或食品的瓶子及杯子，不得含有双酚A。盛载婴儿食品及婴儿配方奶粉的容器，亦不得含有蓄意添加的双酚A。禁售含双酚A瓶子及杯子的规定，将于2014年1月1日生效 关于婴儿食品及婴儿配方奶粉的禁令，将于2014年7月1日生效。根据该州法例，婴儿食品指已准备好的固体软泥状或易嚼食品，主要供4岁以下儿童食用，并可通过商业途径购得。　　美国多州已立例禁售含双酚A儿童产品，包括康涅狄格、特拉华、缅因、马里兰、马萨诸塞、纽约、佛蒙特、华盛顿、威斯康星以及哥伦比亚特区。　　【原标题】明尼苏达州及内华达州禁售若干类含双酚A儿童产品

一、引言美国已开始限制某些邻苯二甲酸酯在儿童产品中的使用，包括DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP和DIOP。消费品安全委员会（CPSC）已发布了这些受监管的邻苯二甲酸酯的测试方法。双酚A（BPA）的监管仍在讨论中。本研究检查了从当地折扣店或“一元”类型商店购买的26件儿童玩具中的邻苯二甲酸酯和BPA含量。 创建并优化了微波提取方法，与Spex CertiPrep认证的固体参考材料进行对比，以比较玩具中发现的邻苯二甲酸酯和BPA水平。样品使用GC/MS进行检查。大多数PVC玩具中检测到高水平的邻苯二甲酸酯和BPA。在许多样品中，邻苯二甲酸酯的浓度远远超过了CPSC设定的限制。二、材料与方法样品制备26件玩具按照材质类型和颜色进行了分类。复合玩具被进一步拆分成不同的部分和材料。这26件玩具被分成了超过58个样品。油漆未从涂漆表面移除，但在进一步处理之前，表面的贴纸已被移除。 图1. 原始玩具，细分部分和最终研磨成粉。 玩具被切割成5毫米的小块，并使用Spex SamplePrep 冷冻/研磨机® 配合多试管适配器和6571试管研磨成细粉。两到三克的玩具材料通过以下低温程序进行研磨：二十分钟的预冷，然后是五个循环的研磨，每个循环2分钟。每个循环后都会有2分钟的冷却时间。研磨的冲击率是每秒16次冲击。 在没有红外系统的情况下，通过密度和化学测试来识别塑料玩具。58个样品被识别如下：22个低密度聚乙烯（LDPE）样品，18个聚氯乙烯（PVC）样品，7个聚碳酸酯（PC）样品，6个高密度聚乙烯（HDPE）样品，2个聚丙烯（PP）样品，1个布料纺织品样品和1个硅胶样品。大多数儿童玩具和产品由聚乙烯（28个样品）和聚氯乙烯（18个样品）组成。样品提取 为了确定提取效率，采用了两种不同的提取方法来对应相应的塑料标准。第一种方法是CPSC方法中概述的溶解/沉淀法：CPSC-CH-C1001-09.03。 将0.05克的PVC样品溶解于5毫升THF中，然后用10毫升己烷沉淀。使用这种方法提取了PVC和HDPE玩具样品，并使用了含有邻苯二甲酸酯的PE和PVC认证参考材料（分别为CRM-PE001和CRM-PVC001）。对于这种方法，恢复数据显示PE基质的提取效率为50%，而PVC基质的提取效率为83-94%。 PVC基质的效率高于PE基质，但随后GC/MS的相对标准偏差（RSD）范围为35-60%，显示出溶液中的聚合物可能对GC/MS系统造成污染问题。 为了蕞大化从每种塑料基质中回收邻苯二甲酸酯，开发了使用微波消化从聚乙烯和聚氯乙烯中提取邻苯二甲酸酯的方法。使用CEM Mars微波系统和XPress容器提取了0.2克样品。聚乙烯提取方法：&bull 10毫升环己烷：丙酮（30:70）&bull 升温 &bull 10分钟至140°C&bull 保持10分钟&bull 搅拌：开启 聚氯乙烯提取方法：&bull 10 mL Cyclohexane:IPA (50:50)&bull 升温至130°C &bull 保持10分钟&bull 搅拌：开启 CPSC湿法和优化微波提取法的比较显示，恢复率增加且%RSD结果减少。通过使用优化的微波提取法，PVC的恢复率从85-94％增加到 95％。微波方法的%RSD对所有目标邻苯二甲酸酯均小于2.5％。 表1. CPSC湿法与优化微波法提取PVC中邻苯二甲酸酯的%RSD比较。 分析条件仪器：使用扫描模式的GC/MS，配备EIC (35-450 m/z)色谱柱：CA-5毛细管柱 (30 m x 0.25 mm x 0.25 μm)程序运行：l初始温度55°C，持续1分钟；以20°C/分钟的速率升温至200°C，保持1分钟；再以30°C/分钟的速率升温至310°C，保持3分钟。l检测器和进样口温度：检测器温度为280°C，进样口温度为150°CMS离子监测：在六个邻苯二甲酸酯中，四个的主要监测离子为149 m/z。由于DINP和DIDP部分共流出，因此使用293 m/z（DINP）和307 m/z（DIDP）作为次级离子进行监测。双酚A的定量测定使用213 m/z。所有样品中均添加了内标（Spex CertiPrep CLPS-I90），并与配置在多个浓度水平的外标邻苯二甲酸酯混合标准品（SS-CRM-PVC001）进行比较，以获得校准曲线。同时，也在多个浓度水平下测定了BPA标准品（S-509），以构建BPA的校准曲线。图2. 双酚A和邻苯二甲酸酯的分析色谱图。三、结果高密度聚乙烯玩具在此处讨论的两种塑料玩具中，PVC和HDPE，HDPE玩具显示出蕞低的邻苯二甲酸酯含量。在6个HDPE玩具中的5个检测到了低水平的DNOP，含量低于130微克/克。这个水平远低于CPSC对DNOP的0.1%的限制。在这些HDPE玩具中未检测到双酚A。聚氯乙烯玩具PVC玩具含有高水平的几种不同的邻苯二甲酸酯。这些玩具中主要的邻苯二甲酸酯是DEHP。十七个PVC玩具中有十五个含有DEHP。十二个玩具超过了CPSC的0.1%的限制。最高的DEHP含量在一个橡皮鸭玩具中检测到，含有28,000微克/克的DEHP。十一个玩具含有超过10,000微克/克的DEHP。 在PVC玩具中发现了其他三种邻苯二甲酸酯：DIDP、DINP和DNOP。玩具中DNOP的平均含量约为100微克/克。DIDP和DINP主要在一个驴型玩具中检测到，其中检测到了最高的总体邻苯二甲酸酯水平，DINP的含量为100毫克/克。 在四个玩具中检测到了双酚A。双酚A的蕞高水平是在时装玩偶的头部检测到的1,200微克/克，以及在橡皮鸭玩具中检测到的700微克/克。四、结论在所有经过测试的塑料类型中，PVC玩具含有蕞高水平的邻苯二甲酸酯和双酚A。PVC主要含有DEHP，其含量超过了当前CPSC的0.1%限制。在四个PVC玩具中发现了BPA，其中两个的含量接近或超过1,000微克/克。 确保从不同塑料聚合物中准确回收邻苯二甲酸酯的关键是正确的样品制备和提取。每种聚合物类型都需要不同的方法来实现优化的回收率。未能认识到一种提取方法（主要是CPSC PVC方法）不适用于不同类型的聚合物，可能会改变这些受限制的邻苯二甲酸酯的回收率和分析结果。引用文献1. Consumer Product Safety Commision, Test Method: CPSC-CH-C1001-09.3. Standard Operating Procedure for Determination of Phthalates2.CEM Corporation, Application Note for Solvent Extraction: HDPE3.CEM Corporation, Application Note for Solvent Extraction: PVC4. Spex SamplePrep, Application Note SP007, Grinding Polymers for Qualitative and Quantitative Analysis

美国缅因州自然资源委员会(Natural Resources Council of Maine，NRCM)网站消息，缅因州环保委员会(Board of Environmental Protection，BEP)近日就公众倡议的以安全替代品取代婴儿配方奶粉、婴儿食品和儿童食品包装中双酚A(BPA)的提案开展最终讨论。讨论后，该委员会一致决定支持逐步淘汰婴儿配方奶粉和婴儿食品包装中的BPA，但是认为由于目前法律上的定义和漏洞导致对BPA的限制无法更进一步。　　环保组织“环保缅因”的负责人Emily Figdor对该委员会遵循科学证据，保护缅因州婴儿免受食品中BPA暴露的决定表示欣慰。支持对BPA采取行动的证据非常清楚：BPA会伤害儿童 食品是受BPA暴露的主要来源 更安全的替代品是可以获得，并且负担得起的。　　数十名缅因州的母亲、医生和公共卫生倡导者出席会议以示对提案的支持。其中许多人是把提案发给缅因州环保委员会的公众倡议的发起人。2012年6月，近900位缅因州注册选民以及医疗和公共健康组织，就上述提议向该委员会请愿。在对提案经过7个多月的公众听证、科学汇报和技术分析后，缅因州环保委员会才作出了此次最终决定。　　幼儿经常由于婴儿配方奶粉等罐头食品的内衬，以及装有婴儿食品等的玻璃瓶的金属盖子析出的化学品中受到BPA暴露。州和联邦健康机构担心，BPA会伤害大脑发育，导致行为问题并影响前列腺。BPA是一种已知的激素干扰物，还常与癌症、肥胖和糖尿病联系在一起。　　据悉，缅因州环保委员会的决定记录在支持证据的“基本声明”中，并在1月24日进行最终投票，以决定是否采纳有关规则和基本声明。缅因州立法机构将在立法会议期间审查并批准委员会的最终采纳的法律文件。