金缕梅单宁

p 　　分子印迹是一种根据给定模板制备具有特异选择性材料的新兴技术，目前广泛应用于各种目标物的富集与分离，其中包括天然药物中有效组分和活性组分的分离纯化。然而，分子印迹具有一定的技术局限性，阻碍了其进一步应用，主要包括3方面：分子印迹填料的选择性较为单一，往往不能满足复杂体系的分离需求 非共价型分子印迹的非特异性吸附普遍存在，决定其更适合作为富集而非纯化手段 分子印迹聚合物的合成仍处在小批量实验水平，从而限制了分子印迹技术的应用规模。 /p p 　　中国科学院新疆理化技术研究所新疆特有药用资源利用重点实验室的科研人员从石榴皮单宁类化合物的纯化需求出发，分别通过控制引发剂的量和少量多批次的方式，实现了鞣花酸和安石榴苷印迹聚合物的放大合成；将所得的印迹聚合物分别填充于半制备级固相萃取柱中，并实现了“二维”分子印迹系统的组装。为优化“二维”分子印迹系统的纯化效率，研究人员基于二维液相色谱正交性评价体系，提出适用分子印迹评价的“功能互补性”概念并最终确定了“鞣花酸-安石榴苷”二维分子印迹系统的最佳纯化条件。最后，该系统被用于石榴皮提取物中鞣花酸、安石榴苷、石榴亭皮A以及鞣花酸己糖苷四种单宁类组分的快速分离，并结合反相液相色谱法和结晶等经典手段，对所得组分进行了二次纯化，取得了纯度较好的石榴皮单宁。 /p p style=" text-align: center " img title=" 1.jpg" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201708/insimg/2c2d245f-1193-472a-9430-3c9881dddf52.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 半制备级二维印迹系统结合结晶和反相色谱快速纯化石榴皮多酚 /strong /p p 　　该技术快速、简单，具有一定的产业化潜力。同时，该研究提出的“功能互补性”概念，对二维分子印迹系统的条件优化有一定的借鉴意义。 /p p 　　相关研究发表在《色谱A》(Journal of Chromatography A)上。该研究工作受到国家自然科学基金新疆联合基金重点项目的支持。 /p p /p

“其实，用‘三精一水’勾兑假冒葡萄酒，在这个行业早就不是什么秘密了。”自从河北省昌黎县及周边地区的一条龙葡萄酒假酒产业链被媒体曝光后，中国酒业营销学会会长赵义祥就一直关注着事态的发展。他告诉记者，国内葡萄酒市场造假的现象一直屡禁不止。前两天他还看到，有网友在假酒新闻后留言，“难道中国的葡萄酒中一滴葡萄汁都没有吗?”作为业内人士，他也对此颇感无奈。 　　根据国家标准规定，生产葡萄酒的原料必须是100%的葡萄原汁，经全部或部分酒精发酵酿制而成的，酒精度等于或大于7%。但是假葡萄酒却是用各种添加剂勾兑出来的。赵义祥说，所谓“三精一水”指的就是用水、酒精、香精、糖精作为主要原料来制造葡萄酒。此外，为了使假酒的口感和外观更接近真正的葡萄酒，造假者还会在酒中加入工业单宁酸、人工色素、增稠剂、防腐剂等。 　　“用这种方法生产的葡萄酒，以每瓶750毫升计算，成本不会超过一块钱。”赵义祥说，一位小酒厂的调酒师曾告诉他，有些市场上销售的红酒，一瓶的进价甚至比一瓶矿泉水的进价还低。而这些酒的售价却是成本的几十倍甚至上百倍。 　　一位在北京经营多年酒行的店主告诉记者，虽然目前媒体报道了昌黎葡萄酒造假事件，但是，在全国范围内，假葡萄酒的生产地远不止昌黎一地。沙城、烟台、蓬莱、通化等等，只要是重要的葡萄酒产地，都存在着大量“三精一水”葡萄酒生产者。 　　“最可笑的是，一次我去河南的一个县，发现当地虽然有大大小小的葡萄酒生产厂家30多个，但根本没有葡萄种植基地。”这位店主说，这些厂生产的葡萄酒异常便宜，一瓶批发价只要一两块钱，高的也不过三四块钱，批发市场的老板还告诉他，由于价格便宜，这些葡萄酒非常畅销，销往全国各地，但是他们卖酒人自己根本不喝当地生产的葡萄酒。 　　中国农业大学食品学院营养与安全系教授何计国告诉记者，工业级试剂单宁酸是一种化工原料，起固色作用，其试剂主要用于化学试验，是生产墨水的主要原料之一。我国《食品卫生法》中明确规定，包括工业原料在内的各种非食品原料禁止用于食品生产。 　　而人工色素中含有偶氮苯类物质，它能诱使生物细胞增殖，在动物试验中已经被证实可能致癌。虽然人喝了含人工色素的酒不会立刻产生不良反应，但是它会在人体内慢慢累积，产生长期的毒害作用，这一点也已经得到了国内外科学界的公认。 　　“更可怕的是，有些造假者为了贪图便宜，会直接使用工业酒精勾兑葡萄酒。”何计国说，正常酿造葡萄酒时使用的酒精是食用乙醇，而工业酒精则是甲醇。在制造成本上，甲醇的原材料来自矿物质，而乙醇的原材料来自天然食物发酵。后者的成本自然要高些。据估算，1吨甲醇的价格仅仅是乙醇价格的一半。 　　虽然甲醇和乙醇属于同一类化学物质，在分子结构式上只相差一个碳元素，但是对人会起到完全不同的作用。首都医科大学毒理系的张宝旭教授也告诉记者，甲醇无色透明、高度挥发，属于易燃液体。对于人体来说，甲醇是一种具有剧烈毒性的物质，它可以经过呼吸道和胃肠让人体吸收，也可以通过皮肤部分吸收。10毫升的甲醇就可以导致失明，而30毫升的甲醇就会导致死亡。 　　此外，由于生产过程极不规范，假酒非常容易受到有害微生物的污染。比如，生物胺、赭曲霉素等的超标，这些有害物质会引起头痛、心律失常、甚至诱发癌症。 　　曾经因喝了假葡萄酒而住进医院的陈先生就告诉记者，去年情人节，他在小区附近的小卖部买了一瓶标价12元的葡萄酒。与妻子共进晚餐时，在开瓶后，他习惯性地在瓶口闻了一下，当时，一股刺鼻的气味传来。随后他尝试地喝了几口，红酒刚进嘴时，他就感到一阵强烈的酒精刺激，很快胃也出现了灼烧感。晚饭后，陈先生开始上吐下泻，吃了止泻药仍然不见好转。来到医院后，医生给出诊断，是由劣质葡萄酒导致的酒精中毒。 　　“很多人都知道，适量地饮用葡萄酒，有利于身体的健康”，何计国说，但是如果喝到假葡萄酒，不但起不到保健作用，对于健康来说，反而得不偿失。 　　但是，在赵义祥眼中，葡萄酒的造假链条远远不止“三精一水”这一环。他告诉记者，不少人认为，只有那些非常便宜的葡萄酒中才会出现假酒，但实际上，高档酒也面临假货横行的局面。 　　从事酒行生意的店主告诉记者，由于国人更认“洋货”，因此，往往国产酒难登“大雅之堂”。但是，普通人并不知道，假洋葡萄酒在市场上同样泛滥。很多酒商都会从国外进口廉价的成品酒到国内进行灌装，再给这些酒贴上洋标签，有些大的酒商，甚至会直接在国外注册一个商标。在业内，他们通常管这样的酒叫“洋垃圾”。普通人对这些品牌根本不了解。因此，这些“洋垃圾”也可以堂而皇之地摆在酒行的货架，甚至商场的柜台里。“虽然这些酒价格不菲，有的甚至可以达到上万元一瓶，但是依然受到人们的追捧。”店主告诉记者。 　　除了“洋垃圾”以外，还有一些造假者会使用仿冒名牌的方法以次充好。赵义祥说，例如，在长城酒业打出品牌之后，市场上曾出现过“司马台长城”、“长城古堡”、“嘉峪长城”等假冒的长城葡萄酒，消费者很容易上当。此外，一些商家还会在知名品牌的名字上更改一个类似的字欺骗消费者。而有些不法商家，甚至会自己印制知名品牌的商标，贴在假酒上销售。 　　而由于饮用葡萄酒在国内是近几年才兴起的时尚，因此很多国人对葡萄酒及其文化并不了解，所以，一些商家也会利用这一点混淆视听。 　　赵义祥说，首先就是概念不清，目前市场上经常可以看到“半汁葡萄酒”和所谓的“甜型葡萄酒”。 其实，从2004年7月1日起，国家就正式要求葡萄酒必须是百分之百的“全汁”。在欧洲，葡萄酒向来都是“全汁”，这也是国际通行的标准，可以说，不是“全汁”根本不能称之为葡萄酒，只能算作一种普通甜味饮料，但很多消费者对此并不知情。 　　在普通消费者购买葡萄酒的时候，经常能听到导购人员介绍，某种酒出产于哪年哪年，在国内市场上通常年份越久的葡萄酒售价越高，消费者也普遍认为，年份久的酒，品质更好。 　　“但实际上，葡萄酒的品质与年份长久没有关系，它取决于原料也就是葡萄的品质，其次取决于工艺。”赵义祥说，和中国的白酒不一样，葡萄酒的生产过程并不复杂，在世界各地的种植园，刚收割的红葡萄会首先送到酒庄分检台，在这里，分拣师会去除有虫害、干瘪、变质等低质量的葡萄。出产极品葡萄酒的酒庄甚至会让工人一颗一颗地挑选葡萄。 　　由于葡萄梗不成熟时带有刺鼻的草味，因此分拣出的葡萄必须全部去梗。之后，在发酵之前，特别是红葡萄酒，要破皮挤出葡萄果肉，让葡萄汁和葡萄皮接触，以供葡萄皮中的香味物质以及色素等成分溶解到酒中。最后再经过发酵和压榨的过程，葡萄酒就可以放入橡木桶或者不锈钢桶中培养了。经过培养的葡萄酒通过过滤、装瓶之后就可以进入市场销售。 　　赵义祥说，葡萄酒上的年份显示是用来告诉人们它是选用的哪年的葡萄酿造的，懂行的人通过年份就可以了解那一年当地葡萄的生长条件如何，长势好坏。因此就可以判断出葡萄酒品质的好坏，所以，国外很多酒庄生产的葡萄酒，如果1年前葡萄的长势非常好，那么当年生产的葡萄酒的价格会比10年以前，葡萄长势稍差的那年生产的葡萄酒价格更高。 　　赵义祥告诉记者，对于葡萄酒的质量，可以从3个主要方面进行判别，即理化指标、卫生指标和感官指标。其中的理化指标是对葡萄酒最基本的特征予以规定，即它应达到的最起码的成分含量，例如酒精、糖度、酸度、二氧化硫等 卫生指标是衡量葡萄酒受微生物或重金属污染的程度 感官指标是判断葡萄酒质量好坏的一个重要方法，是对葡萄酒质量的综合评价。 　　按照我国食品标签标准的规定，葡萄酒的标签上应该标注该产品所执行的标准。目前我国葡萄酒行业执行的标准有3种：第一种是国家标准，第二种是行业标准，第三种是企业标准。目前执行企业标准的产品的质量相差非常悬殊，有些大企业的标准制定会高于国家标准，而有些企业特别是一些小企业，制定的标准则远远低于国家标准和行业标准的要求，可以说，它们的标准根本就是为劣质酒 “量体裁衣”而制定的。 　　所以，一般来说，执行国标的产品，应该是质量较好的葡萄酒 执行行标的产品，其质量水平一般低于执行国标的 执行企标的产品，除个别大企业制定了高于行业或国家推荐性标准的企标，所生产的产品质量很好以外，一般质量都较差甚至低劣。特别是在标准条文中，有些企业将“干浸出物”一项指标定得远远低于国标或行标，有的甚至回避这项指标，对它根本没有规定，这类酒肯定是人工勾兑的，是假葡萄酒。另外，一些进行无标生产的企业的产品，更不能列入选购行列。 　　其次，从酒精度的高低上判断质量。酒精度是葡萄酒标签中必须标注的内容。按照葡萄酒标准的规定，葡萄酒酒精度不应低于7%，正常工艺加工的葡萄酒的酒精度应该在11%左右，一些特殊的产品可在7%～24%之间。因此，当葡萄酒中的酒精度小于7%时，一个原因可能是葡萄原料质量太差 另一个原因就是根本没有用葡萄进行发酵，这两个都是导致葡萄酒质劣的原因。另外，酒精度太低，使葡萄酒的保质期受到影响，也很难保证质量。 　　而从感官特征上判断质量，好的葡萄酒的外观应该澄亮透明，有光泽，其颜色与酒的名称相符，色泽自然、悦目，质量差的葡萄酒，或混浊无光，或颜色与酒名不符，没有自然感，或色泽艳丽，但有明显的人工色素感。 　　此外，由于葡萄酒是一种发酵产品，它的香气应该是葡萄的果香、发酵的酒香、陈酿的醇香，这些香气应该平衡、协调、融为一体，香气幽雅，令人愉快 质量差的葡萄酒则不具备这些特点，或有突出暴烈的水果香，或酒精味突出，或有其他异味，使人嗅而生厌。与此同时，任何一个好的葡萄酒其口感应该是舒畅愉悦的，各种香味应细腻、柔和，酒体丰满完整，有层次感和结构感，余味绵长 质量差的葡萄酒，或有异味，或异香突出，或酒体单薄没有层次感，或没有后味。 　　在很多业内人士眼中，如今国内的葡萄酒行业可以用一个“乱”字来形容，而之所以出现这样的问题，何计国说，目前，对于葡萄酒，国家检测标准中只检测酒精度、糖度等单项理化指标，而不检测葡萄原汁的实际含量，因此，造假企业看准了检测标准中的这个空子，只针对相应的检测项目，加入酒精、糖精等添加剂，就能一一检测合格了。 　　他说，其实即使是在昌黎等地，仍然还有很多认真生产葡萄酒的厂家。但是“几个烂葡萄，坏了一方酒市场”。他说，对于这些地区来说，葡萄酒行业已经遭受了严重的打击，人们对这里生产的产品失去了信心，这对那些诚信经营的企业来说，是不公平的。如果这些企业因此受害，只会让这个市场更加失衡。在法国、意大利等国，一些知名酒庄会把信誉看做是比生命更重要的东西，因此，目前我们急需通过企业自律以及行业协会的呼吁，完善相关的法律法规。 　　中国酿酒工业协会葡萄酒分会秘书长王祖明也表示，在我国，葡萄酒作为食品曾归口于轻工部门管理，而酿酒葡萄种植归口于农业部门或林业部门管理，这种管理模式一直延续至今。随着轻工部门的机构改革，葡萄酒产品不再由一个部门统一管理，而各产区酿酒葡萄的种植又分别属农业、林业等不同部门管理，因此容易造成产业管理的缺位。 　　目前中国的葡萄酒产区大多是自发形成的，在国家的层面没有进行周密的产业规划，各地的规划往往有一定的局限性，发展的规模以及市场定位有一定的缺陷，而现有与葡萄相关的研究机构主要是从事对鲜食葡萄的研究，对酿酒葡萄的研究尚处于起步阶段。 　　近年来，虽然国内部分企业的一些中高端产品的质量达到了较高的水平，并得到国外同行的认可。但其他绝大多数产品的质量，与国际上主要葡萄酒生产国的产品质量还有相当大的差距，前几年出现的年份葡萄酒不规范的问题，以及目前存在的食品添加剂使用不规范、产品概念炒作等问题，都反映出了行业及企业自律意识薄弱和行业规范制定工作滞后的问题。 　　虽然GB15037-2006《葡萄酒》国家标准已对年份葡萄酒、品种葡萄酒和产地葡萄酒作了规定，但在对这类产品的规范方面，由于相应规范的制定工作没有跟上，这类产品仍处于无法监督的状态。

关键词：MALDI-MSI 质谱成像、Paeonia suffruticosa 牡丹、Paeonia lactiflora 芍药、Monoterpene glycoside 单萜苷、Spatial distribution 空间分布01 前言 芍药属植物具有较高的观赏价值和经济价值，以及重要的药用价值，引起园艺学家、植物学家和草药学家的极大关注。芍药属植物约有35种，其中牡丹 (Paeonia suffruticosa，PS）和芍药（Paeonia lactiflora ，PL）是两种主要的东方药草。牡丹和芍药同属，外形也极为相似，从植株形态上进行区分：牡丹，是小灌木，有木芍药之称；而芍药是多年生草本植物。在中国、日本和韩国，牡丹皮（牡丹的干燥根皮）和白芍（芍药的根部）是具有镇痛和抗炎活性的重要中药。尽管 PS 和 PL 的植物化学和药理作用的相似性和差异性已经被广泛研究，但其空间代谢组的比较几乎没有报道。空间代谢组学是代谢组学研究发展中的一个分支，它提供了组织结构和个体代谢物之间的直接联系。阐明PS和PL的空间代谢组差异在植物分类和药用植物质量控制等领域具有重要意义。02 摘要 2021年4月，中国药科大学天然药物与中药学院国家重点实验室李萍教授、李彬教授在 New Phytologist 期刊上发表了题目为：“Unveiling spatial metabolome of Paeonia suffruticosa and Paeonia lactiflora roots using MALDI MS imaging”的研究论文，本研究结合多基质和正负离子检测模式，对牡丹和芍药的根切片进行了高质量分辨率基质辅助激光解吸电离质谱成像（MALDI MSI）和 AP-SMALDI 串联质谱（MS/MS）成像，系统地研究了单萜糖苷类和丹皮酚苷类、单宁类、黄酮类、糖类、脂类等多种代谢产物的空间分布。利用 Li DHB 基质的串联质谱成像技术来准确区分芍药苷和芍药内酯苷两种结构异构体的组织分布。此外，参与没食子单宁生物合成途径的主要中间产物在根部成功定位和显示。03 结果 3.1MALDI MSI的PS和PL根代谢产物的原位分析采用高分辨率 MALDI MSI 和 MALDI MS/MS Imaging 相结合的方法，获得了 PS 和 PL 根横截面的综合代谢产物分布图，并进一步用 LC-MS/MS 进行了验证。代表性部位的质谱图从根的四个区域获得，包括木栓层、皮层、韧皮部和木质部（图1）。在正离子模式下，使用 DHB 基质，检测到两种主要特定类别的次级代谢物单萜糖苷类（monoterpene glycosides，MGs）和没食子单宁（gallotannins）。在 PS 和 PL 中均观察到共同的代谢物 MGs，如芍药苷/芍药内酯苷（m/z 519.1263，结构异构体)、氧化芍药苷（m/z 535.1212)、苯甲酰芍药苷（m/z 623.1525）、牡丹皮苷 A（m/z 653.1631）、牡丹皮苷 B/J（m/z 669.1580）、牡丹皮苷 E（m/z 565.1318）和苯甲酰氧芍药苷/牡丹皮苷 C (m/z 639.1475，同分异构体）。牡丹/芍药中生物合成的没食子单宁是没食子酸葡萄糖酯（即没食子酰葡萄糖，GGs）。如图1所示，观察到具有相邻峰间距为 152.01 Da 的 m/z 分布，表明母体分子上连续添加了没食子酸基团。在 PS 和 PL 中，检测到12个没食子酰基残基的取代产物（2GG-12GG，m/z 523.0485-2043.1581）。作者还发现了 PS 特有的成分—丹皮酚苷类（PGs），如牡丹酚甙（m/z 367.0790）、牡丹酚原甙和牡丹酚新甙（m/z 499.1212，同分异构体）。图1. 正离子模式下牡丹（左）和芍药（右）根横截面不同区域的 MALDI 质谱图3.2MALDI MSI比较PS和PL根单萜和丹皮酚苷类成分的空间分布图a中，通过 PS 和 PL 的横截面可以看到解剖结构中的物种多样性，PS 根木质部区域高度木质化；PS 韧皮部约占整个横切面的45-55%，PL 根的韧皮部仅占10-20%。图b中，可以看到 PS 和 PL 中单萜糖苷类的空间分布模式，芍药苷（m/z 519.1263，[M+K]+）及其衍生物主要分布在 PS 和 PL 的木栓层、韧皮部区域，PL 的木质部射线区，但在 PS 的木质部（木芯处）检测信号较低。此外，在图c中，可看到丹皮酚苷的空间分布，在 PS 根的木栓层和韧皮部中可以解吸出丹皮酚苷类化合物，如丹皮酚苷（m/z 367.0790）、牡丹酚原甙和丹皮酚新甙（m/z 499.1212，同分异构体）、丹皮酚苷A/B/C/D（m/z 651.1322，同分异构体）和丹皮酚苷E（m/z 661.1741），而 PL 的根中不存在丹皮酚苷类物质。图2 牡丹和芍药根的 MALDI 成像 （a. 甲苯胺蓝O染色的组织切片的光学图像；b. 单萜糖苷类（MGs）的离子图像；c. 丹皮酚苷(PGs)的离子图像）。3.3AP-SMALDI MS/MS成像分析结构异构体的空间分布由于存在高丰度 [M+K]+ 断裂困难、[M+Na]+ 丰度太低等问题，Li DHB 被应用于本实验 AP-SMALDI MS/MS 成像。如图3(a)所示，Li DHB 显示为产生芍药苷和芍药内酯苷的 [M+Li]+ 二级碎片的有效基质，其中两个差异片段 m/z 253.13（芍药内酯苷）和 m/z 255.11（芍药苷）被检测到。在 50μm 空间分辨率下进行 AP-SMALDI MS/MS 成像实验，并在 m/z 487.1777处检测到 [芍药苷/芍药内酯苷+Li ] + 的前体分子离子。前体分子离子和二级碎片离子的离子图像如图3(b)所示，显示了前体分子离子和最终产物离子的空间分布，在 PS 中，仅检测到 m/z 255.11，且主要在木栓层中观察到；在 PL 中检测到 m/z 255.11 和 m/z 253.13，二者分布趋势相似，且木栓层、韧皮部和木质部射线区的信号强度高于皮层和木质部维管束。通过 AP-SMALDI MS/MS 成像，芍药苷和芍药内酯苷的空间分布被清晰的呈现出来。作者使用 LC-MS 方法进一步验证 MALDI 成像结果，PS 和 PL 的根被人工分成木质部和木质部外两个部分。如图3(c)所示，LC-MS 结果与 MALDI 成像结果一致，在牡丹中仅检测到芍药苷；在芍药中，检测到了两者，并且在外层中观察到更高丰度的芍药苷和芍药内酯苷，因此，Li DHB 基质是可行的，以获得用于分辨异构体空间分布的不同片段。图3 MALDI MSI 及 LC-MS 验证。(a)前体物质m/z 487.18的串联质谱，分别来自芍药内酯苷和芍药苷。(b)像素大小为50μm的牡丹(PS，上)和芍药(PL下)根中芍药苷和/或芍药内酯苷的 MSI图。(c)用 LC-MS 从 PL 和 PS 根切片的不同部位相对定量芍药苷和/或芍药内酯苷。3.4MALDI MSI的PS及PL根部没食子单宁生物合成途径的空间分布分析下图4显示了在牡丹和芍药的根切片中显现的没食子酸生物合成途径和离子图像，在牡丹和芍药根中观察到总共13种参与没食子酸生物合成途径的代谢物，包括没食子酸、没食子酰葡萄糖、2GG -12GG。如图4所示，没食子酸（m/z 169.0142，[M-H]-）是合成没食子单宁的起始化合物。没食子酸主要分布于 PS 的木质部区域（木芯），广泛分布于 PL 的根部，形成层部位含量明显增高。β-葡萄糖苷作为没食子单宁的基本单元和主要的酰基供体，主要分布于 PS 的韧皮部，PL 的木质部射线和皮层。从 2GG-12GG 途径观察到没食子单宁空间分布的动态变化。2GG、3GG 主要分布于 PS 的木栓层和韧皮部区域，在 PL 中含量明显较低。4GG、5GG 主要分布在 PS 的木栓层、韧皮部和木质部中，PL 的木质部和韧皮部。其中，作为 6GG-12GG 合成的前体物质，5GG 相对均匀地分布于牡丹和芍药根中。从 6GG -12GG 的第二个序列中，复合单宁主要集中在 PS根的木质部导管区和PL的楔形木质部区域和皮层中，且覆盖面积呈明显下降趋势（尤其是 11GG 和 12GG ）。图4 MALDI 质谱成像技术研究牡丹和芍药根中没食子单宁生物合成途径。(a)没食子单宁的生物合成途径。(b)从 PS (左)和 PL (右)根切片获得的参与没食子单宁生物合成途径的主要中间体的质谱成像图。3.5MALDI MSI比较PS和PL根中其他代谢物的空间分布槲皮素（m/z 303.0499，[M+H]+）主要存在于 PS 和 PL 的皮层中（图5）。单糖（m/z 219.0266，[M+K]+）、二糖（m/z 381.0794，[M+K]+）、三糖（m/z 543.1322，[M+K]+）和四糖（m/z 705.1850，[M+K]+）主要积累在 PS 的皮层和韧皮部以及 PL 的皮层和木质部射线区。脂质 PC(34:2) (m/z 796.5253，[M+K]+）和 PC(36:4) (m/z 820.5253，[M+K]+）主要分布于 PS 的根系形成层和 PL 的木质部射线区。图5 从牡丹(PS，左)和芍药(PL，右)根部切片中选取的类黄酮、糖类和脂类的离子图04 总结 本研究采用 MALDI MSI 结合 LC-MS 代谢物检测技术，系统表征了单萜和丹皮酚苷类、鞣质类、黄酮类、糖类和脂类等多种代谢产物（65种）的空间分布。用高分辨 MALDI MSI 研究了两种芍药科植物牡丹和芍药共同代谢物和特定代谢物在空间分布上的相似性和差异性，为代谢物的生物合成、运输和积累研究提供了重要信息。为了解决异构代谢物空间分布不明确的问题，作者进行了 MALDI 串联质谱成像，明确了芍药苷和芍药内酯苷的空间分布。本研究表明牡丹和芍药的皮以及中心部位都含有丰富的生物活性物质，能够为传统药材加工方法的改良提供直观的依据。此外，本研究还首次绘制了参与没食子单宁生物合成途径的前体以及中间体的空间分布图，可水解的单宁主要分布在木栓层、韧皮部等，其可能在不损害细胞质成分的情况下发挥保护作用，如对抗生物压力；鞣花鞣质倾向于在木质部区域积累，这可能与木质素具有共同的支持植物的功能。综上所述，高分辨率 MALDI MSI 提供了全面、准确的代谢物空间分布，为中药的深入研究、使用和加工方法的改良提供了独特的见解。文献地址：https://nph.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1111/nph.17393「科瑞恩特」独家代理质谱成像离子源在大中华区独家代理的两款质谱成像离子源，都可搭载Thermo ScientificTM Q ExactiveTM或Obitrap ExplorisTM系列质谱仪。AP-SMALDI 5AF高分辨自动聚焦3D快速质谱成像系统，常压操作环境，空间分辨率可达到3μm，独特3D检测模式可以检测凹凸不平的样品表面，快速检测模式可达18pixel/s，全像素检测大大提高检测灵敏度，高空间分辨率和高质量分辨率使样本中的分子化合物达到最佳成像效果。MALDI ESI InjectorTM 透射式超高分辨质谱成像系统，可以同时搭载MALDI离子源与ESI离子源，既可用于传统LC-MS/MS实验，也可用于质谱成像检测，通过双离子漏斗接口实现离子源快速切换，无需拆卸，操作便捷，并且接口可以进一步升级为MALDI-2和t-MALDI检测，大大提高空间分辨率和检测灵敏度。