辛酮标准品

一、背景介绍 　　糖类物质是多羟基醛和多羟基酮及其缩合物，或水解后能产生多羟基醛和/或多羟基酮的一类有机化合物。根据分子的聚合度，糖类物质一般分为单糖(如葡萄糖、果糖)、低聚糖(含2～10个单糖结构的缩合物，常见的是双糖，如蔗糖、乳糖和麦芽糖等)和多糖(含10个以上单糖结构的缩合物，如淀粉、纤维素、果胶等) 根据其还原性可分为还原糖(如葡萄糖、果糖、半乳糖、乳糖、麦芽糖)和非还原糖(蔗糖、淀粉) 根据其结构可分为醛糖(如核糖、葡萄糖、半乳糖、乳糖、甘露糖、麦芽糖)和酮糖(如果糖、木酮糖、核酮糖、辛酮糖)。糖的还原性主要基于分子中含有还原性的醛基，所以醛糖是还原糖。有些酮糖在碱性溶液中可发生差向异构化反应转化为醛糖，也具有还原性，属还原糖，比如果糖。单糖分子缩合为双糖或多糖后，若失去了还原性的醛基，就不具备还原性，称为非还原糖，如蔗糖(双糖)和淀粉(多糖)。蔗糖水解后生成1:1的葡萄糖和果糖，产物不是单一分子，称为转化糖。淀粉完全水解后产物为单分子葡萄糖。蛋白质、脂肪、碳水化合物(主要指糖类化合物)、钠是食品的4种核心营养素，所以食品中糖类物质的含量是食品检验的主要内容之一。 　　二、检验标准的探讨 　　现行的国家标准中糖类物质的检验方法一般涉及3个标准：GB/T 5009.7-2008 《食品中还原糖的测定》、GB/T 5009.8-2008《食品中蔗糖的测定》、GB/T 5009.9-2008《食品中淀粉的测定》。其中，蔗糖和淀粉含量的测定是基于测定二者水解后产生的还原糖，所以这3个标准实际上是有着密切联系，并且以还原糖容量法测定为基础的方法体系。 　　(一)样品的前处理 　　食品样品的组成相当复杂，对食品中某成分测定的策略是基于分离复杂背景和除去测试干扰物质后选择适宜的方法进行检测。食品中最普通的糖类物质包括葡萄糖、果糖、蔗糖和淀粉。葡萄糖和果糖是还原糖，易溶于水。食品样品用水充分浸提后，葡萄糖和果糖进入提取液，提取液中当然含有其他能溶于水的胶体物质，如蛋白质、多糖及色素等。这些胶体物质会干扰后续碱性铜盐法还原糖的测定或影响终点判定，所以必须加以分离。标准中是使用澄清剂共沉淀法除去胶体物质，过滤后的澄清液用于还原糖的测定。常用的食品澄清剂有多种，包括醋酸锌和亚铁氰化钾配合溶液、硫酸铜、中性醋酸铅、碱性醋酸铅、氢氧化铝、活性碳等。 　　(二)还原糖测定和结果计算 　　GB/T 5009.7-2008 《食品中还原糖的测定》直接滴定法的原理如下：碱性酒石酸铜甲液与乙液等量混合后，Cu2+与OH-生成天蓝色的Cu(OH)2沉淀物，该沉淀物与酒石酸钾钠反应，生成可溶性的酒石酸钾钠铜深蓝色络合物，该络合物遇还原糖反应后，产生红色Cu2O沉淀。为了便于终点的观察，直接滴定法在蓝—爱农法的基础上进行了改进，碱性酒石酸铜乙液中的亚铁氰化钾与Cu2O沉淀反应生成可溶性的淡黄色络合物。最终反应的终点由碱性酒石酸铜甲液中的亚甲蓝作为指示剂显示，亚甲蓝的氧化能力比Cu2+弱，故还原糖先与Cu2+反应。当碱性酒石酸铜甲液中的Cu2+全部被逐渐滴入的还原糖耗尽后，稍过量的还原糖立即把亚甲蓝还原，溶液颜色由蓝色变为无色，即为滴定终点。 　　直接滴定法首先由还原糖标准溶液(1.0mg/ml，即0.1%)标定来自碱性酒石酸铜甲液中的已知量的Cu2+，建立该已知量的Cu2+与还原糖的定量关系。试样测定时亦取等量的Cu2+溶液与试样中的还原糖反应。反应终点时，试样中的还原糖总量与标定步骤中加入的标准样液中的还原糖总量相同(A = CV，C为葡萄糖标准溶液的浓度，mg/ml V为标定时消耗葡萄糖标准溶液的总体积，ml)。由此，可以建立结果计算公式(1)： 　　X= 　　其中，X：试样中还原糖的含量(以某种还原糖计，如常用的葡萄糖，g/100g) A：终点时加入的还原糖总量，mg m： 试样质量，g V： 试样消耗的体积，ml 1000：毫克换算成克的系数。 　　(三)计算公式的正确表达 　　1.还原糖计算公式。公式(1)中的250 ml是GB/T 5009.7-2008 《食品中还原糖的测定》样品处理过程中样液的最终定容体积。显然，该计算公式的建立与滴定方法的原理和操作过程密不可分。对于含大量淀粉的食品，根据样品的处理过程，公式(1)的适用性存在疑问。为了清楚地解释问题的根源所在，现将“含大量淀粉的食品”试样处理过程依标准摘录如下：“称取10g～20g粉碎后或混匀后的试样，精确至0.001g，置250ml容量瓶中，加水200ml，在45℃水浴中加热1小时，并时时振摇。冷后加水至刻度，混匀，静置，沉淀。吸取200ml上清液置另一250ml容量瓶中，慢慢加入5ml乙酸锌溶液及5ml亚铁氰化钾溶液，加水至刻度，混匀。静置30分钟，用干燥滤纸过滤，弃去初滤液，取续滤液备用。”问题出在样液的分取过程：“吸取200ml上清液置另一250ml容量瓶中，”照此，最后定容的250ml样液中仅含有原样品总量的4/5 ，即200ml/250ml，这一点在计算公式(1)中未有显示，由此会造成计算结果比实际结果低20%。综上所述，对于“含大量淀粉的食品”试样，公式(1)中试样质量应该乘以样品分取因子(等于 4/5)，以保证计算公式(1)与实际操作过程相符和计算结果的正确性。 　　2.蔗糖标准中的计算公式。GB/T 5009.8-2008《食品中蔗糖的测定》的第二法酸水解法还原糖计算公式的错误更加严重。其错误在于样品的水解过程中溶液的分取体积未在计算公式中体现。按照标准的操作过程，正确的计算公式(2)应为： 　　X = (2)比较上述公式(2)与现行GB/T 5009.8-2008《食品中蔗糖的测定》的第二法酸水解法中还原糖的计算公式可知，现行国标的计算结果比正确结果小了整整一倍。如果国标的使用者未注意到该错误，报出的检验结果将会出现很大错误的。 　　(四)还原糖滴定法的注意事项 　　1.该法原理是基于还原糖标液与试样溶液滴定等量的碱性酒石酸铜甲乙混合液，因此，每次测定时，碱性酒石酸铜甲液(含Cu2+)的移取量(5.0ml)一定要精确，以保证结果的准确性和平行性。 　　2.滴定应按标准操作在沸腾条件下进行。其一，高温可以加快还原糖与Cu2+的反应速度，确保滴定反应正常进行 其二，保持反应液沸腾可防止空气进入，避免还原态的次甲基蓝和氧化亚铜被氧化而影响终点判定和增加还原糖消耗量。达终点后还原态的次甲基蓝(无色)遇空气中氧时又会被氧化为氧化态(蓝色)。同样，氧化亚铜也易被空气氧化回到二价态。因此，滴定时也不应过分摇动锥形瓶，更不能把锥形瓶从热源上取下来滴定，以防空气进入反应液中。 　　食品中糖类物资国标还原糖滴定法，其优点是快速、方便、准确，对仪器设备的依赖程度较低，所以它是实验室普遍采用的方法。现行的GB/T 5009.7-2008《食品中还原糖的测定》和GB/T 5009.8-2008《食品中蔗糖的测定》在标准转换过程中出现了计算公式的严重错误，中初级检验人员很难发现和自行纠正。因此，笔者建议国家相关部门尽快组织对现行食品中糖类物质(还原糖、蔗糖)国家检验标准的两个方法的修订工作，完善检测方法和标准，确保检测的准确度。

根据《食品安全法》和国务院办公厅《食品安全整顿工作方案》要求，卫生部组织开展了食品中污染物安全标准修订工作。经研究并参考国际食品法典标准，拟不再将锌、铜、铁作为污染物指标，拟废止《食品中锌限量卫生标准》(GB13106-91)、《食品中铜限量卫生标准》(GB15199-94)、《食品中铁限量卫生标准》(GB15200-94)三项标准。现公开征求意见，请于2010年7月4日前按以下方式反馈意见：传真010-67711813或电子信箱food204@163.com。

根据《国家市场监管重点实验室管理暂行办法》《国家市场监管技术创新中心管理暂行办法》（以下统称《管理办法》）要求，市场监管总局组织专家组，对2021年批准建设并申请验收的33个国家市场监督管理总局重点实验室（以下简称重点实验室）和16个国家市场监督管理总局技术创新中心（以下简称技术创新中心）进行了集中验收。根据专家组验收意见（可登录重点实验室和技术创新中心管理系统下载），29个重点实验室和15个技术创新中心通过验收并进入正式运行序列。北京市、天津市、河北省、辽宁省、黑龙江省、上海市、江苏省、浙江省、安徽省、福建省、江西省、山东省、河南省、湖北省、湖南省、广东省、海南省、重庆市、云南省、陕西省、宁夏回族自治区、新疆维吾尔自治区市场监管局（厅、委），各有关单位： 根据《国家市场监管重点实验室管理暂行办法》《国家市场监管技术创新中心管理暂行办法》（以下统称《管理办法》）要求，市场监管总局组织专家组，对2021年批准建设并申请验收的33个国家市场监督管理总局重点实验室（以下简称重点实验室）和16个国家市场监督管理总局技术创新中心（以下简称技术创新中心）进行了集中验收。 根据专家组验收意见（可登录重点实验室和技术创新中心管理系统下载），29个重点实验室和15个技术创新中心通过验收并进入正式运行序列，请按照《管理办法》及相关文件要求，根据专家组验收意见，制定未来五年建设发展规划；４个重点实验室整改，要针对专家组验收意见，补足建设短板，在６个月内完成整改工作，并再次提出验收申请，验收仍不通过的将予以撤销；１个技术创新中心未通过验收，终止建设，予以撤销。（集中验收结果详见附件） 各主管单位、依托单位要加大支持力度，组织落实相关条件保障措施，强化督促指导，鼓励重点实验室和技术创新中心在建设发展中探索更符合本领域发展的创新型管理模式和多元化运行机制，确保重点实验室和技术创新中心发挥应有作用。 市场监管总局办公厅2024年9月4日重点实验室和技术创新中心 集中验收结果序号名称依托单位验收结论１食品安全重大综合保障关键技术北京市食品检验研究院（北京市食品安全监控和风险评估中心）通过验收２卫星导航应用计量测试技术北京市计量检测科学研究院通过验收３特种设备数字孪生共性技术天津市特种设备监督检验技术研究院通过验收４特殊食品监管技术河北省食品检验研究院通过验收５钢制管子及管件安全评价河北省特种设备监督检验研究院通过验收６气瓶安全技术大连锅炉压力容器检验检测研究院有限公司通过验收７生物分析计量溯源上海市计量测试技术研究院通过验收８生物毒素分析与评价南京市产品质量监督检验院（南京市质量发展与先进技术应用研究院）通过验收９关键功能材料测试与服役评价中国计量大学通过验收10声学振动应用测量技术浙江省质量科学研究院通过验收11力值计量测试福建省计量科学研究院通过验收12稀土产品检测与溯源江西理工大学通过验收13食品安全快速检测与智慧监管技术河南省食品和盐业检验技术研究院通过验收14陶瓷制品有害物质分析与评估许昌市产品质量检验检测与研究中心通过验收15食用油质量与安全武汉食品化妆品检验所通过验收16动物源性食品中重点化学危害物检测技术湖北省食品质量安全监督检验研究院通过验收17智能机器人安全广东产品质量监督检验研究院通过验收18热带果蔬质量与安全海南省检验检测研究院通过验收19调味品监管技术重庆市食品药品检验检测研究院通过验收20西部复杂环境机电设备安全重庆市特种设备检测研究院通过验收21石油管及装备质量安全中国石油集团工程材料研究院有限公司通过验收22计量光学及应用陕西省计量科学研究院通过验收23枸杞及葡萄酒质量安全宁夏回族自治区食品检测研究院通过验收24易制爆危险化学品新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院通过验收25肿瘤特医食品首都医科大学附属北京世纪坛医院通过验收26营养与健康化学计量及应用中国计量科学研究院通过验收27消费品质量安全检测与风险评估中国检验检疫科学研究院通过验收28氢能储运装备安全中国特种设备检测研究院通过验收29人工智能计量测试与标准北京航天计量测试技术研究所通过验收30起重机械安全技术辽宁省检验检测认证中心整改31功能食品质量与安全浙江省食品药品检验研究院整改32肉及肉制品监管技术山东省食品药品检验研究院整改33降解材料质量安全评价与研究海南省检验检测研究院整改国家市场监督管理总局技术创新中心序号名称依托单位验收结论１轻工消费品质量安全中轻检验认证有限公司通过验收２石油石化产品质量安全天津市产品质量监督检测技术研究院通过验收３食用农产品安全快速检测与追溯大连市检验检测认证技术服务中心通过验收４工业大麻齐齐哈尔大学通过验收５特殊食品无锡市食品安全检验检测中心通过验收６市场监管数字化研究与应用浙江省质量科学研究院通过验收７电动汽车充换电设施安徽省计量科学研究院通过验收８大气环境监测装备及溯源技术山东省计量科学研究院通过验收９新能源电磁计量检测湖南省计量检测研究院通过验收10新能源汽车数字监管技术及应用中国汽车工程研究院股份有限公司通过验收11咖啡质量基础与产业服务普洱市检验检测院通过验收12输变电设备西安高压电器研究院股份有限公司通过验收13中亚能源计量新疆维吾尔自治区计量测试研究院通过验收14石墨烯计量与标准技术中国计量科学研究院通过验收15炼油与化工装备风险防控中国特种设备检测研究院通过验收16轨道交通装备质量与安全株洲国创轨道科技有限公司未通过验收