甲醇中对硫磷溶液

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-FID法测定工作场所空气中对硫磷 蒋力民 （浙江鑫晟环境检测有限公司， 浙江 温州 325000）摘 要[font=黑体][size=16px]：[/size][/font][color=black]用常见的氢火焰离子化检测器（FID)[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定工作场所空气中对硫磷。工作场所空气中对硫磷用聚氨酯泡沫塑料采样管采集，农残级甲醇解吸SH-Rtx5（30m×0.32mm×0.25[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]m）毛细柱分离，FID检测。结果表明，对硫磷浓度在 0.15—4.00[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml范围内线性关系良好，标准曲线的相关系数r=0.9998，检出限为0.03[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml。采样体积为15L的最[/color][color=black]低检出浓度为0.004mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]，平均加标回收率在 95.8% —102.1% 之间，相对标准偏差在0.9%—3.2%之间。本方法适用于工作场所空气中对硫磷浓度的测定。[/color]关键词[font=黑体][size=16px]：[/size][/font][color=black]对硫磷；工作场所空气；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url][/color][color=black] 对硫磷，别名1605、乙基对硫磷、乙基1605，为无色油状液体，高毒农药。国家标准方法GBZ/T 300.150-2017[/color][color=black][1][/color][color=black]工作场所空气中对硫磷采用FPD检测器检测，实际上检测机构[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]检测器FID几乎成了标配，一些机构未配置FPD。尚未发现FID测定工作场所空气中对硫磷的文献报道，为了让配有FID的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]也能检测工作场所空气中对硫磷，本文在参考现有测定方法的基础上，提出FID毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定工作场所空气中对硫磷 ,最低检出浓度达到 0.004 mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black](以采样体积 15L计算 ) ,精密度及准确度令人满意。[/color][color=black]1 材料与方法[/color][color=black]1.1仪器与试剂[/color][color=black] [/color][font=宋体][size=16px][color=black] [/color][/size][/font][font=宋体][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-2010 Plus（日本岛津公司，带氢火焰离子化检测器FID），10、25、50、100、1000[/color][/font][font=times new roman]μ[/font][font=宋体][color=black]l微量注射器（上海高鸽工贸有限公司），聚氨酯泡沫塑料采样管（宁波鸿谱仪器科技有限公司）使用前取出聚氨酯泡沫塑料用甲醇浸洗2次后浸泡过夜，再用蒸馏水洗净，用滤纸吸干后于60℃～80℃烘干，装入玻璃管内，封闭两端。溶剂解吸瓶5ml，农残级甲醇（CNW),甲醇中对硫磷标准溶液100[/color][/font][font=times new roman]μ[/font][font=宋体][color=black]g/ml（坛墨质检科技股份有限公司），实验用水为超纯水。[/color][/font][color=black]1.2方法[/color][color=black]1.2.1原理[/color][color=black] [/color][font=宋体][color=black]空气中的蒸气态和气溶胶态对硫磷用聚氨酯泡沫塑料采集，农残级甲醇解吸后进样，经[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。[/color][/font][color=black]1.2.2 标准曲线的绘制[/color][color=black] 用甲醇将100[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml甲醇中对硫磷标准溶液依次稀释 ,可分别得到 0.15、 0.30、 1.00、 2.00、 3.00、4.00[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml浓度的标准系列。 自动进样 1[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]L,记录色谱图 ,根据标准液的浓度和峰面积进行回归 ,绘制标准曲线 ,以保留时间为定性依据。[/color][color=black]1.2.3 样品的采集、运输和保存[/color][color=black] 短时间采样：在采样点，用采样管以 1.0L/min 流量采集 15min 空气样品。[/color][color=black] 长时间采样：在采样点，用采样管以 200ml/min 流量采集 1h～4h 空气样品。[/color][color=black] 采样后，立即封闭采样管两端，置清洁的容器内运输和保存。样品在 4℃冰箱内可保存 7d。[/color][color=black] 样品空白：在采样点，打开采样管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。[/color][color=black]1.2.4样品处理及测定 [/color][color=black] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析条件: 色谱柱 SH-Rtx-5（30m×0.32mm×0.25[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]m），FID 检测器，柱温 120℃保持 1 min 以 30 ℃ /min的速率将温度升到 220℃ 保持4 min。再以30 ℃ /min 的速率将温度升到 260℃ 保持5 min气化室温度: 250℃。FID温度: 280℃。载气 :高纯氮气，恒线速度控制模式，线速度32.2cm/s，高压250kPa不分流进样 1[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]l，进样时间0.75min。[/color][color=black] 将采过样的前后段聚氨酯泡沫塑料分别放入溶剂解吸瓶中，各加入 2.0 ml 甲醇，用玻璃棒将聚氨酯泡沫塑料按入甲醇中，解吸 30min，不时振摇。样品溶液供测定。[/color][color=black]1.2.5计算公式[/color][color=black]（1) 标准采样体积: V[/color][color=black]0[/color][color=black] = V［293 /( 273+t) ］p /101.3 [/color][color=black]式中: V[/color][color=black]0[/color][color=black]—标准采样体积，L； V—采样体积，L； t—采样点的温度，℃； p—采样点的大气压，kPa。[/color][color=black]（2) 空气中对硫磷浓度: C=2( c1+ c2 )/ V[/color][color=black]0[/color][color=black]D [/color][color=black]式中: C—空气中对硫磷的浓度，mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black] [/color][color=black]c1、c2—测得前后段样品溶液中对硫磷的浓度（减去样品空白）,[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml[/color][color=black]V[/color][color=black]0[/color][color=black]—标准采样体积，L； D—解析效率，%。[/color][color=black]2 结果[/color][color=black]2.1标准曲线、线性范围和检出限[/color][color=black] 在方法所确定的条件下,对硫磷含量在 0.15—4.00 [/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml范围内呈现良好的线性关系,线性方程为: y=10049.9x+102.760(r= 0.9998)。以低浓度加标样品3倍信噪比计算 ,检出限为0.03[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml,若采集 15L空气样品,最低检出浓度为 0.004 mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]。GBZ 2.1-2019[/color][color=black][2][/color][color=black]工作场所中对硫磷的卫生标准,时间加权平均容许浓度 TWA为 0.05mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black] , 短时间接触容许浓度为 0.1mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black] 。可见本法满足国标要求。[/color][color=black] 2.2精密度和准确度[/color][color=black] 以低、中、高3个浓度的空白加标样品经前处理后分别进样，重复测定6次， 计算相对标准差( RSD)，各组分在低、中、高浓度的 RSD 0.9% — 3.2%，平均加标回收率在95.8% — 102.1%表明该方法有较好的精密度和准确度。见表1。[/color][img=,623,174]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108161505271144_3807_2103464_3.png!w623x174.jpg[/img][color=black]2.3解吸效率测试[/color][color=black] 取 18支聚氨酯泡沫塑料采样管 ,分为3组 每组6支 ,各组分别用微量注射器向管内加入 0.32、 2.80、 6.00[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g对硫磷标准溶液 ,立即将管的两端套上塑料帽,放置过夜 ,解吸并测定每支管的对硫磷含量，同时测定空白,计算解吸效率。3种浓度平均解吸效率分别为 98.8%、 97.9% 、100.7% ,平均解吸效率为 99.1%。[/color][color=black]3 讨论[/color][color=black]3.1采样管的预处理[/color][color=black] [/color][font=宋体][size=13px][color=black] 实验发现采样管未经预处理用甲醇解吸进样发现有杂峰干扰测定。国标采用的是FPD检测器对有机磷有高选择性，所以对采样管处理要求相对较低，若采用FID检测器由于FID检测器是通用性检测器，又是在高灵敏度分析很容易产生干扰，采样管要经过预处理空白检验无干扰后方可使用[/color][/size][/font][font=宋体][color=black]。[/color][/font][color=black]3.2气化室温度的选择[/color][color=black] [/color][font=宋体][size=13px][color=black]分别选择200℃、220℃、250℃气化室温度，结果发现对硫磷灵敏度依次升高，因为对硫磷是高沸点农药，较高的气化室温度使其气化更加完全，同时气化室温度又不宜过高以免引起分解所以选择250℃。[/color][/size][/font][color=black]3.3 不分流进样方式的选择[/color][color=black] 比较了普通不分流进样与高压不分流进样，发现高压不分流进样灵敏度明显高于普通的不分流进样，所以选择高压进样功能。选择高压150kPa、200kPa、250kPa不分流进样比较，发现250kPa灵敏度最高，所以选择高压250kPa不分流进样。选择不分流时间0.5min、0.75min、1.0min发现不分流时间0.5min灵敏度稍低，不分流时间0.75min与1.0min灵敏度接近，但不分流1.0min溶剂甲醇进入量大且样品基质进入量大易引起基线漂移，所以选择不分流时0.75min。见色谱图1[/color][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108161452566574_1502_2103464_3.jpg[/img][color=black] 图1加标样色谱图[/color][color=black] Fig. 1 Chromatogram of spiked sample[/color][color=black]4 结论[/color][color=black] 本法采用检测实验室普遍配置的FID检测器与-5通用型毛细柱溶剂解吸-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定工作场所空气中的对硫磷具有良好的峰型、精密度和准确度，并且灵敏度也符合要求，但要注意采样管的空白干扰。[/color][color=black]参考文献:[/color][font=黑体][color=black] [/color][/font][color=black] [1] [/color][color=black][/color][font=宋体]GBZ/T 300.150—[/font][font=宋体]20[/font][font=宋体]1[/font][font=宋体]7[/font][font=宋体][font=宋体]工作场所空气有毒物质测定第[/font][font=宋体]150部分：敌敌畏、甲拌[/font][/font][font=宋体]磷和对硫磷.[/font][font=宋体] [2] GBZ2.1-2019中华人民共和国国家职业卫生标准-工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素.[/font]