溴化阻燃剂

2013年9月24日，美国环境保护局(EPA)根据环境设计(DfE)项目颁布了阻燃剂六溴环十二烷(HBCD)替代物的报告草案。该机构称，六溴环十二烷具有持久性、生物累积性和毒性等特性。 　　DfE替代物评估报告确定了两种可行的用于聚苯乙烯建筑保温的HBCD替代物，以及一个目前预计不可行的替代物质列表。EPA在报道中称，其中一种物质，丁二烯-苯乙烯溴化共聚物(butadiene styrene brominated copolymer)预计比六溴环十二烷安全，目前在美国已经处于商业化生产中。 　　尽管EPA继续支持急需改革有毒物质控制法案(TSCA)，该机构目前正采取措施解决公众关注的某些阻燃化学品的问题，包括向企业公开公司各种信息以帮助他们做出决定选择更安全的化学品。 　　今年三月，该机构根据TSCA工作计划决定对20种阻燃剂进行风险评估。包括六溴环十二烷在内的其中四种，都是“全面风险评估”的对象。EPA将于今年晚些时候开展评估，并预计于2014年将风险评估草案向公众公布，并接受同行评议。

研究人员指出，由于含量极低，公众无须恐慌，但相关研究亟待深入展开 　　作为目前世界消费量最大的一类有机阻燃剂，溴系阻燃剂被广泛添加到塑料和树脂中，为保护人类的生命财产安全出力，但同时它们也在“神不知鬼不觉”地潜入人体。日前，在北京举行的第29届国际卤代持久性有机污染物论坛(又称国际二恶英大会)上，施致雄博士介绍了中国疾病预防控制中心营养与食品安全所吴永宁课题组在我国食品和母乳中新型溴系阻燃剂的检测发现。 　　新列入POPs名单者在食品和母乳中被痕量检出 　　这一检测研究的“主角”是四溴双酚A和六溴环十二烷。四溴双酚A是目前全球产量最大的一种溴系阻燃剂，约占据溴系阻燃剂市场总量的60%，我国产能约为18000吨/年。六溴环十二烷在我国的产能也不低，约为7500吨/年。 　　吴永宁课题组在2007年中国总膳食研究中，检测了12个省(市、区)4类动物性食品(水产品、肉制品、蛋制品、奶制品)的48份混样，估算出我国成年男子每天从食物中摄入的四溴双酚A为平均每公斤体重256皮克(1皮克=10-12克)，六溴环十二烷则为432皮克。这意味着，如果一名成年男子的体重是63公斤，那么他每天从各种食物中吃进去的四溴双酚A为16纳克(1纳克=10-9克)，六溴环十二烷则为26纳克。 　　这项研究还显示，在我国动物性食品中，水产品污染状况相对严重一些，尤其是沿海地区水产品中四溴双酚A和六溴环十二烷污染相对较为严重。当地居民膳食中这两种物质的摄入水平也因此较高，例如，从上海地区采集的水产样品中检出了含量较高的六溴环十二烷，平均每克脂肪中检出近10纳克。 　　研究还测定了2007年从全国12个省采集的1000多份母乳样品的混样，发现目前我国母乳中六溴环十二烷的污染水平与欧洲、美洲和亚洲其他国家处在相近水平，而四溴双酚A污染水平较低。 　　结果显示，母乳样品中的污染水平普遍高于动物性食品，表明四溴双酚A和六溴环十二烷在食物链中具有从低端到高端的生物放大作用，且人体对这两种物质的摄入可能存在多种途径。 　　通过对每日摄入量的计算，施致雄等人得出：对于以母乳为唯一食物来源的6个月大的婴儿来说，我国婴儿每日四溴双酚A和六溴环十二烷的摄入量估值分别为平均每公斤体重5纳克和6纳克，这一数值明显高于成年人10余倍。 　　健康风险需要结合毒理学的深入研究展开评估 　　其实，四溴双酚A和六溴环十二烷目前仍不是《斯德哥尔摩公约》明令禁止的POPs(持久性有机污染物)。 　　不过，施致雄告诉《科学时报》，虽然欧盟根据现有研究结果认为四溴双酚A对环境和健康无危害，但还是有研究指出它对肝细胞具有毒性作用，还有神经毒性，最近一些研究还认为四溴双酚A可能是一种内分泌干扰物。而六溴环十二烷则具有高度亲脂性，因此易在哺乳动物体内蓄积。此前北京大学教授胡建信在接受《科学时报》采访时表示，根据最近新POPs审查委员会讨论的内容来看，《斯德哥尔摩公约》未来可能还会有3种物质加入受控名单，六溴环十二烷正是其中之一。 　　已经有研究暗示它具有通过干扰甲状腺平衡影响生物体发育的潜力。 　　那么，公众应该如何看待相关的研究结果?作为该研究论文的第一作者，施致雄认为，我国食品和母乳中的四溴双酚A和六溴环十二烷的含量水平仍较低，无论是成年人还是婴儿，每天通过食物摄入的阻燃剂量仍处在一个很低的水平。在目前的毒理学实验中，能引起实验动物生理状态改变的给药量远大于人体的摄入量，基本上是100万倍的差距。 　　但他也指出，科学家尚不清楚长期低剂量接触是否存在潜在的健康风险，需要开展持续研究。此外，除食物外，室内灰尘、空气等介质也是人体摄入溴系阻燃剂的一个重要途径，但针对这一途径的研究国内还非常少。而且，我国目前对阻燃剂的生产、使用等环节并没有相关的规范措施，溴系阻燃剂的使用量还在逐年上升，迫切需要对阻燃剂开展多方位研究。 　　母乳仍然是婴幼儿首选喂养方式 　　前段时间有媒体报道指出，母乳中含POPs的新闻使少数母亲不敢给孩子喂母乳。对比此次的研究，母乳喂养是否真的有危险? 　　施致雄说，从他们的研究结果看，人乳和牛乳中均能检出含量水平很低的溴系阻燃剂，相对而言，人乳中阻燃剂含量水平的确明显高于牛乳。但是，母乳喂养是世界卫生组织推荐的最佳新生儿营养提供方式，可显著降低儿童患病风险。从现有研究看，普通人群乳汁中的溴代阻燃剂含量很低，应该不会对婴儿造成潜在危险。因此母乳仍然是新生儿的最佳食物来源。 　　不过，施致雄也强调，对于部分职业暴露人群，如电子垃圾拆解工人等，其母乳中某些POPs含量会显著高于普通人群，对于这部分人群，则需提高警惕，在孕期和哺乳期应避免接触有害的化学物质。 　　防火安全与环保并非不可调和 　　施致雄认为，防火安全与环保并非不可调和。通过规范并严格限制溴系阻燃剂的使用种类、添加范围及添加量，规范溴系阻燃剂的生产和使用过程，对生产过程进行合理控制，以及通过上下游合作等方式实施绿色解决方案，完全可以做到环保与安全双赢。 　　欧洲溴系阻燃剂释放控制自愿行动计划(VECAP)进展就很顺利，通过对处理程序的监管和控制，欧洲大约90%的溴系阻燃剂包装残留物都已经得到有效控制 在欧洲的塑料行业和纺织行业中，十溴二苯醚对水和空气的直接释放量正在减少。这项计划目前还推广到了美国、加拿大和日本。 　　施致雄说，我国已制定《中国履行〈关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约〉国家实施计划》。这意味着，我国在削减、淘汰和控制持久性有机污染物上将越来越严格。国内的科技工作者也将持续开展对溴系阻燃剂的相关研究，密切监控溴系阻燃剂的动态。

原标题：美国调查发现半数以上受检婴儿床垫含TRIS阻燃剂 　　美国知名媒体《芝加哥论坛报》于日前发布一份针对婴儿床垫产品中磷酸三脂(TRIS)阻燃剂含量情况调查报告。来自民间调查的这批受检产品来自于Angeles,Babies R Us以及Foundations三家企业于2011年和2012年在售的27款婴儿床软垫，对当中的磷酸三(1,3-二氯丙基)酯(TDCPP，CAS:78-43-3)和磷酸三(β-氯乙基)酯(TCEP，CAS:115-96-8)以及磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP，cas号13674-84-5)含量进行统计分析。经检测，几乎在半数以上受检产品中发现上述阻燃剂的情况。 　　TDCPP、TCEP、TCPP三种物质因其对健康具威胁性，在婴儿床垫中的使用受限。TDCPP被世界卫生组织(W.H.O.)以及消费者安全协会(CPSC)鉴定为潜在致癌物质。美国国家毒理计划、欧盟委员会以及其他相关组织也认定TCEP具有潜在致癌性。对于TCPP的相关研究则较少，但因其结构与TCEP和TDCPP类似，也被怀疑具有相似的致癌特性。在产品适用过程和适用该产品的区域周围的空气粉尘皆可产生有毒化学品暴露。 　　20世界70年代的美国，TDCPP仅被用于儿童睡衣，目前该物质位列加州65致癌物清单以及华盛顿州儿童产品需高度关注物质(CHCC)清单之列 TCEP也在加州65致癌物清单中，同样也被华盛顿州和纽约州限制适用。加拿大已经禁止TCEP用于供三岁以下儿童适用的产品中。 　　仅仅在刚过去的2012年，美国民间和政府对化学阻燃剂的相关活动就不少： 　　2012年3月，美国最大儿童汽车座椅Britax向密歇根州儿童环境健康和生态中心承诺将逐步淘汰儿童产品中的溴化阻燃剂、氯化阻燃剂使用 　　2012年5月，美国参议院致信环境保护署(EPA)要求EPA全面调查阻燃剂安全性，限制有毒化学阻燃剂使用 　　2012年7月，美国儿童产品行业巨头Graco children's products Inc. 宣布在所有的产品系列中禁用有毒化学阻燃剂 　　2012年10月，美国华盛顿州引入《无毒儿童法案》(Toxic Free Kids Act)，对使用对象为12岁以下儿童的产品中的磷酸酯类阻燃剂：TDCPP和TCEP颁布禁令。该法案预计于2014年7月1日生效。 　　化学阻燃剂的安全问题更多的为各界所关注，对环保阻燃剂和物理阻燃方式的呼声越来越热烈。这样的形势下，对企业的产品生产就提出了更多的要求，相关企业应重点关注法规变化，调整产品生产环节，保证产品顺利行销。