色谱定量内加法

要提高分析结果的准确度，必须考虑在分析过程中可能产生的各种误差，采取有效措施，将这些误差减到最小。01 样品处理过程中误差的来源样品的处理包括称量、溶解到标记稀释等步骤。样品处理要尽量减少操作者的技术问题带来的误差，样品的稀释次数、稀释工具都是误差的来源。02 手动进样误差的来源作为进样主力，仍是手动进样器。如果使用方法不当，会引起色谱图问题，标准曲线无线性，重复性差。定期对进样阀清洗和保养，可避免由进样阀引起的污染和堵塞，排除干扰峰，提高准确性。进样量要大于定量环的3倍以上，这样才能防止部分样品由溢流管溢出从而导致定量分析的误差。03仪器系统误差的来源输液泵在分析中因输液泵的故障而引起分析结果的不准确是很常见。如尘埃、垃圾等污染物进入输液流道内，引起配管堵塞，单向阀污染引起压力不稳，密封垫损坏导致系统漏液，柱塞杆损坏引起无流动相流出，压力波动。保证输液泵的稳定和正常运行对分析结果的准确性、降低误差是非常重要的。流动相引起流动相组成变化配置引起的误差、线上混合泵失灵引起的比例误差、放置后组成的变化。例如使用挥发性溶剂，真空脱气引起挥发性成分的损失；流动相吸收空气中二氧化碳引起pH改变。流动相组成变化对tR值大的组分影响zui大。反相溶剂微小的变化，会引起保留时间相当大的变化。温度的变化柱上没有恒温装置，通常会因温度引起保留时间的变化，应使用柱温箱，另外保持室内最小温差。色谱柱流动相对色谱柱进行冲洗30min后，每隔10min~20min重复进相同的样品，如保留时间不变表明已平衡。应注意，柱可能对某一组分平衡，而对其它组分尚未平衡。因此只有对所有的组分都平衡，才能正式分析样品。04 结论提高操作技能，工作认真谨慎，仔细观察可以控制的误差，尽量把能控制的误差减小到zui低，分析结果的准确度将更高。

答疑解惑时间：2009年4月3日---4月18日 热烈欢迎yuen72先生再次光临仪器论坛进行讲座! 　　自2008年以来我们已经举办了10期线上讲座,线上讲座用户参与度越来越高。线上讲座的第一期是从气相色谱开始，而我们的第十一期的线上讲座又回到气相色谱版面。本期讲座我们邀请了GC版面的专家yuen72先生就气相色谱定量方法进行了一期专题讲座。本期讲座共分两章，第一章是针对检测器的响应来进行详细阐述，第二章就对色谱定量方法来进行详细的解剖。 　　再次感谢气相色谱版面的专家yuen72先生提供的丰富的讲座，也感谢yuen72先生与大家一起交流心得和经验。yuen72先生，高级工程师，有15年以上石化行业色谱分析经历，拥有安捷伦、岛津等公司多种色谱仪的操作经验，国家一级化工分析竞赛命题专家，从事气相色谱讲授多年，在多本化工分析工教材中主笔色谱部分。 　　欢迎大家就气相色谱定量方法方面的问题前来提问，也欢迎高手前来与yuen72先生交流切磋～ 　　参与本期活动的地址：http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20090403/1819316/ 　　相关地址： 　　论坛线上活动导览：http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20081203/1618059/

p 　　日前，四川政府采购网发布《绵阳市公安局进口产品专家组论证意见公示》，由信息得知，绵阳市公安局将采购液相色谱、气相色谱、高灵敏度串接三重四级杆气质仪三类仪器，每类1台，主要用于毒品的定量分析工作。 /p p 　　在本次公示中，5位政府采购进口产品论证专家给出了如下意见，不仅介绍了购买仪器的用途，而且针对国产和进口的差别进行了详细的比较。 /p p 　　(一)绵阳市公安局拟购买的液相色谱仪，主要用于刑事案件中农药，毒品等项目的检测。 /p p 　　采购人要求：输液泵的流速准确度≤± 1%，流量精度≤0.072% RSD，检测器采用紫外检测器。其中，液相色谱的溶剂输送系统(泵)是液相色谱核心部件，其稳定性直接影响到检测结果的重复性和准确性，以上指标要求能确保输液泵提供足够的柱前压力，并精确控制流动相流量，该采购需求是合理的。二极管阵列检测器在紫外线至可见光的全光谱范围內具有超凡的灵敏度，使用极其方便，是液相色谱最有发展、通用性最好的检测器。由于该单位是绵阳市重要的国家法定检测技术机构，需要对刑事案件中复杂物质提供强有力的技术支撑，配备此类检测器可以提高检测效率，更好地适应政府监管不断提高的检测要求。综上，上述指标要求符合其实际工作需要，采购人的采购需求是合理的。 /p p 　　目前国产设备在以下方面与进口产品存在着明显的差距：1.进口产品的输液泵流速准确度能达到± 1%，国产设备一般为2.0%-4.0% 2.进口产品的流量精度能达到≤0.072% RSD，国产设备一般为0.1% 3. 进口产品泵的最高操作压力可以达到60Mpa，国产设备一般为40Mpa左右 5.进口设备的紫外检测器数据采集频率可以达到80HZ，基线噪音能& lt 2.5 µ AU/cm，国产设备数据采集频率一般为70HZ左右，基线噪音一般在10µ AU/cm。所以进口产品完全符合采购人的实际工作需要，国产产品目前尚不能完全满足采购技术要求。 /p p 　　(二)绵阳市公安局拟购买的气相色谱主要用于毒品的定量分析工作。 /p p 　　采购人要求：1.电子气路流量/压力控制精度可达0.001psi 2.保留时间重现性& lt 0.008% 3. FID检测器采集速率：500Hz 4. ECD 检测器最低检测限：& lt 4.4fg/mL 林丹 5.具有大气压力传感器，可补偿高度或环境温度的变化对气路压力的影响。由于该单位是重要的国家法定检测技术机构，需要为毒品检测工作提供强有力的技术支撑，为更好地适应不断提高的检测要求，上述指标要求能符合其实际工作需要，采购人的采购需求是合理的。 /p p 　　目前：1.进口产品气路压力控制精度可达0.001psi，而国内产品压力精度只能达到0.1-0.01psi 2.进口设备保留时间重现性& lt 0.008%，国产设备一般无该项指标说明 3. FID检测器采集速率：500Hz，国产设备FID 检测器采集速率一般小于300Hz 4. 进口产品ECD 最低检测限：& lt 4.4fg/mL 林丹，而国内产品一般为& lt 40fg/mL林丹 5. 进口产品具有大气压力传感器，可补偿高度或环境温度的变化对气路压力的影响，提高色谱分析重现性，国内产品无。 /p p 　　(三)绵阳市公安局拟采购的三重四级杆气质联用仪，主要用于毒品的定性定量分析。 /p p 　　当前形势下，组织和尿液中毒品代谢物分析方面由于基质复杂和检测限很低，单级四极杆质谱的灵敏度不能满足要求，主要是单级四极杆质谱不能有效排除基质的干扰，从而灵敏度不能达到，或漏检某些组分，或出现假阳性。加之由于需要分析的样品量和目标分析组分的种类多,单四极杆质谱不能满足高通量分析的需要。而以检测目标物为主的三重四极杆质谱完全可以解决这些问题。而三重四级杆气质联用仪灵敏度高，可以通过二级质谱有效排除基质的干扰，同时排除检测结果中的假阳性，从而确保分析结果的可靠性。该仪器是目前绝大部分行业检测实验室主流的定性、定量分析与研究的高通量检测必备仪器，具有很高的使用率。采购人作为绵阳市重要的政府实验室，承担着全市的毒品检测分析任务，急需配备此设备，采购需求合理。 /p p 　　目前国产设备在检测重现性、可靠性，以及检测灵敏度和耐用性方面无法达到要求，主要表现在以下几个方面：1.在气相色谱方面，进口产品气路压力控制精度可达0.001psi，而国内产品压力精度只能达到0.1-0.01psi，压力控制精度高，能保证保留时间重现性更好，国产设备暂时无法提供更好的重现性 2.进口产品的灵敏度：1fg OFN全扫描S/N ≥5000:1，而国产产品的灵敏度通常为800:1，在分析微量复杂基质时，灵敏度无法满足检测要求 3.进口产品最大扫描速率可达到500MRM/s，国内产品无法达到。因为扫描速度越快，单位时间内扫描的次数更多，采集到的数据信息才足够丰富，同时才能满足气相毛细管色谱柱分析中峰型窄的要求。如果数据采集不够就可能对总离子流图或者定量带来影响。所以国产产品无论在仪器稳定性、灵敏度、检出限、重现性等各个方面尚无法达到采购人工作要求，进口产品能满足采购人工作要求。 /p