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测量包裹在玻璃中的晶体是一定要用有暗场的显微共焦拉曼光谱仪吗?我查到的资料是暗场用来观察样品,当测量拉曼光谱是还是要用普通的objectives。因为经费有限,有没有可能只用明场显微镜找到样品?谢谢大家的建议
植物样品中稳定碳同位素的EA-IRMS系统分析方法 2=================================================2.1 样品制备和称样原则2.1.1 样品制备 为了准确测定植物中的碳同位素比值,需要将植物样品按照一定的要求进行处理和制备。将植物样品清洗干净,等间距置于60℃~70℃鼓风干燥箱中干燥12 h。同时,样品在干燥过程中要注意防止因局部过热而导致表面炭化。将充分干燥后的植物样品粉碎,并使之混合均匀,缩分,用玛瑙研钵研磨至0.250 mm(60目)以下,常温干燥保存,备用。2.1.2 称样原则 植物样品中富含碳素,因此称样量不宜过大。一般,植物样品的称样量要求其形成的CO2的离子流强度应在标准参考气的离子流强度的线性范围之内。因此,就需要根据不同植物样品中碳含量以及被测气体进入IRMS所产生的离子流强度的大小来确定样品的称样量。本方法在确定以1.5 V~5 V作为实验测定的线性范围时(参见 3.1),根据预试验统计,通常以植物碳素平均含量为40%计,样品适宜的称样量一般应在0.1 mg~0.25 mg之间为宜。此外,由于植物样品称样量较小,在将称取的样品以锡舟包裹时,要特别注意锡舟包裹的紧密性。称样时,在锡囊中称量好所样品后,用弯曲镊子将锡囊置于洁净平磁板上,并用镊子轻轻镊紧锡囊侧壁使之闭合,以侧面平置锡囊,用一只镊子压住其底部,以另一只镊子的扁平面适当用力刮压锡囊使之侧壁完全闭合成扁平状,然后将其这叠成小方块或小圆球状,并将其压紧实。注意每折叠一次需用镊子扁平面用力挤压其折叠面,尽量将锡舟中的空气排挤干净,否则空气中的CO2会影响到样品测定值的准确性。2.2 载气条件的确定EA-IRMS系统使用两路高纯氦气作为载气:一是Carrier-He载气,输送样品燃烧生成的气体经EA进入Conflo Ⅲ,以流量mL/min计量;二是Conflo Ⅲ-He载气,将样品气体和标准参考气体经Conflo Ⅲ被交替输送到质谱仪,以压力单位psi计量。载气的流量影响到样品产生的离子流强度、样品峰的峰形以及本底值的情况,因此要首先确定适宜量的载气条件。2.2.1 Conflo Ⅲ-He载气条件的确定 Conflo Ⅲ-He载气在一定程度上影响着测定灵敏度,而对测定精度影响极小[7]。通入60kP压力的标准CO2气体(δ13C值为-24.340),改变Conflo Ⅲ-He压力,其对应产生的离子流强度和δ13C值如图2所示。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/04/200904131419_143860_1626579_3.jpg[/img]图2 Conflo Ⅲ-He压力对离子流强度和δ13C值的影响Fig.2 Influence of different pressure of Conflo-He for Ion intensity and δ13C改变Conflo Ⅲ-He载气压力,等量进入IRMS的标准二氧化碳气体所产生的离子流强度随着载气压力的增大而逐渐衰减,而同位素比值基本没有变化。Conflo Ⅲ-He压力由50kPa增加到110kPa,离子流强度衰减了60%以上,其灵敏度和精度差别在质谱线性变化范围内。在测定植物样品时,如果使用较大的Conflo—He载气压力,可能使样品反应产生的CO2被大幅度稀释,离子流强度过小,达不到质谱要求的线性范围;而过小的载气量又往往使得样品峰加宽拖尾,造成样品气体的残留,同样影响测定准确度。考虑这两方面影响,为了在保证足够的离子流强度,同时兼顾较好的峰形,Conflo Ⅲ-He载气选择80kPa的压力作为使用值比较理想。2.2.2 EA系统Carrier-He载气流量的确定 Conflo Ⅲ-He压力恒定为80kPa,改变Carrier-He流量,测定一组等量的相同植物样品SN001,其样品离子流强度和δ13C值的变化如图3所示。样品离子流强度总体呈现非线性递减,在80 mL/min~90 mL/min时降幅很大,其对灵敏度的影响较大。而随着载气流量增大,在一定程度上起到了从内部“封堵”EA气路漏点的作用,降低了测量本底,测定准确度提高。在90 mL/min~100 mL/min时,样品离子流强度和δ13C值相对较稳定。此后,随着流量增大,空白校正幅度也在变小,从而使δ13C值略微偏小。加大Carrier-He载气流量既降低本底又稀释样品,利弊兼有。对于碳含量较高的植物而言,所产生的离子流强度一般较大,对样品的稀释影响很小,加大Carrier-He流量降低本底干扰的方法是可行的。因此测定植物样品时选择90 mL/min~100 mL/min流量值,使得反应样品的离子流强度能进入仪器的线性要求较好的范围。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/04/200904131421_143861_1626579_3.jpg[/img]图3 Carrier-He压力对离子流强度和δ13C值的影响Fig.3 Influence of different pressure of Carrier-He for Ion intensity and δ13C
植物样品中稳定碳同位素的EA-IRMS系统分析方法 1==============================================摘要:通过多组实验对比,分析和讨论了利用元素分析仪-稳定同位素比率质谱仪(EA-IRMS)联用技术测定植物样品碳同位素比值的实验条件,初步建立了植物样品中稳定碳同位素组成的EA-IRMS分析方法,同时对系统分析的稳定性和精密度等进行了检验分析。结果表明:当IRMS真空度为7×10-7mBar,高压3.0 KV,EA系统Carrier-He载气流量在90 mL/min~100 mL/min,Conflo-He载气流量为80kPa,氧喷条件为110 mL/min时,使用Cr2O3/CoO作为EA氧化柱氧化剂填料,严格控制样品残余和本底空白的条件下,植物样品的测定精密度±0.20‰,测定准确度达到0.01‰,满足分析测试的要求。关键词:元素分析-稳定同位素比率质谱仪系统(EA-IRMS);植物样品;稳定碳同位素--------------------------------------------------------碳素是主要的生命元素和自然组分,对生命体功能乃至整个生态系统的功能都起着非常重要的作用。碳稳定同位素在地质、环境、生物、农业以及生态系统等各领域的研究中都有着越来越广泛的应用。植物稳定碳同位素分析技术是近年兴起的一项快速、可靠的技术[1]。利用稳定碳同位素技术可以揭示植物碳素循环过程中所包含的物理、化学、代谢以及气候和环境等许多方面的信息[2]。目前,对于植物中稳定碳同位素比值的分析和测定,较为详细、系统的方法报道尚不多见。碳同位素分析的基本原理是在高温下以过量的氧气将样品中的碳素氧化为CO2,然后将通过分离纯化得到的纯净的CO2气体送入质谱测定其δ13C值。与传统的多循环分析系统、通用分析系统以及密闭安瓶法[3]相比较,EA-MS方法简化了繁琐的前处理手续,大大降低了人为造成的试验误差,具有快速、高效、便捷的优点。而且EA-MS连用技术在湖海沉积物以及悬浮颗粒物等样品的碳、氮同位素测定中均能达到较好的精确度和准确度[4,5,6]。稳定碳同位素的分析方法随着近年来元素分析仪-质谱仪(EA-MS)连用技术的兴起和发展,也得到了长足、快速的发展。本试验的工作旨在确定采用EA-IRMS连用技术测定植物样品的稳定碳同位素的一般性实验条件及系统的稳定性,并针对植物样品稳定碳同位素测定过程中应该注意的一些问题,进行了探讨和分析。-------------------------------------------------------1 试验仪器与原理1.1 仪器构成EA-IRMS分析系统主要由三部分组成:Flash EA 1112型元素分析仪,配有AS200型自动进样器;连续流接口装置Conflo Ⅲ;Thermo Finnigan DELTAplus XP 稳定同位素比率质谱仪(stable isotope-ratio mass spectrometers,IRMS),如图1所示。这三部分仪器装置均为美国Thermo Finnigan公司产品。Flash EA 1112主要由氧化柱、还原柱、吸水柱和分离柱等部分构成,其主要功能是将样品中的碳转化为CO2;Conflo Ⅲ通过整流将CO2引入IRMS,其构成了EA-IRMS的进样系统;IRMS主要有离子源、质量分析器、离子流检测器、真空系统、供电系统和数据处理系统等部件构成,主要用以进行稳定性C同位素的分析。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/04/200904131414_143859_1626579_3.jpg[/img]图1 EA-IRMS系统主要装置结构Fig.1 Main structure of EA-IRMS system1.2 试验原理简述被测样品在锡舟的紧密包裹下通过AS200被送入EA氧化柱中,样品在过氧环境中瞬间高温分解,形成的含有碳、氮、氧、硫等各成分的混合气体在高纯氦气(99.999%)的运载下依次通过还原柱、吸水柱和分离柱进入进样系统Conflo Ⅲ;在此过程中,样品中的碳被最终转化成CO2,并通过色谱分离柱与其它气体分离、纯化;CO2经过Conflo Ⅲ整流后在高纯氦气(99.999%)的运载下被送入IRMS的离子源中;离子源将CO2样品中的原子、分子电离成为离子,质量分析器将离子按照质荷比的大小分离开,以离子检测器测量、记录离子流强度,用高纯二氧化碳(99.995%)作为参考标准,得出质谱图;最后通过数据处理系统进行计算,测得样品的碳同位素比值。