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近日,全国生物计量技术委员会(MTC20)召开2024年国家计量技术规范立项评审会,上海计量院主导《氨基酸序列分析仪校准规范》《动物口鼻式吸入暴露系统校准规范》顺利通过评审。氨基酸分析仪,是指用于测定蛋白质、肽及其他药物制剂的氨基酸组成或含量的方法。进行氨基酸分析前,必须将蛋白质及肽水解成单个氨基酸。它是基于阳离子交换柱分离、柱后茚三酮衍生、光度法测定的离子交换色谱仪。氨基酸分析仪由色谱柱、自动进样器、检测器、数据记录和处理系统组成。氨基酸分析仪的基本原理为流动相(缓冲溶液)推动氨基酸混合物流经装有阳离子交换树脂的色谱柱,各氨基酸与树脂中的交换基团进行离子交换,当用不同的pH缓冲溶液进行洗脱时因交换能力的不同而将氨基酸混合物分离,分离出的单个氨基酸组分与茚三酮试剂反应,生成紫色化合物或黄色化合物,用可见光检测器检测其在570 nm、440 nm的吸光度。这些有色产物对应的吸收强度与洗脱出来的各氨基酸浓度之间的关系符合朗伯-比尔定律。据此,可对氨基酸各组分进行定性、定量分析。氨基酸分析仪也可利用阴离子交换分离后经积分脉冲安培法检测,该检测方法无需将待测氨基酸进行柱前或柱后衍生。氨基酸序列分析仪用于测定蛋白质/多肽N末端氨基酸序列,评估蛋白质/多肽药物N末端氨基酸一致性。对于评估药效、药物安全性、批次一致性,以及类似药相似性水平具有重要意义。《氨基酸序列分析仪校准规范》确保检测结果溯源性、可靠性、可比性,进一步提高生物药物研发水平、保证其质量和安全性,促进我国生物医药产业创新竞争力。动物口鼻式吸入暴露系统是一种将动物置于特定体积的暴露仓中,通过自主呼吸将药物的气溶胶吸入肺部的设备。该系统是吸入剂临床前安全评价基础设备,被广泛应用于药物评价、疾病造模与研究、环境与健康吸入暴露研究、农药与化学品吸入研究等领域。《动物口鼻式吸入暴露系统校准规范》有效保障我国吸入制剂药物安全性评价、疾病造模与研究结果的可靠性。两项国家校准规范的制定对于推动生物医药领域发展具有重要意义,为相关领域提供可靠计量技术支撑。[来源:仪器信息网] 未经授权不得转载
对于空气净化器到底有没有用的问题,争论良久,大家各执一词。空气净化器究竟有没有用呢? 近年,北京的空气质量越来越差了。据不完全统计,如今一年365天有192天都是雾霾,占了全年时间的大半。近日,北京不断发布霾黄色预警、橙色预警,12月10号中午的12点,北京更是首次启动空气重污染红色预警。除了预警、停课,我们还能做点什么? 对于空气净化器到底有没有用的问题,争论良久,大家各执一词。空气净化器究竟有没有用呢?2014年11月至今年1月,清华大学电子工程系、清华大学建筑环境检测中心等单位联合发起北京室内空气质量调研。清华大学电子工程系副教授张林是这一调研项目的负责人。调研组收集了北京市407名志愿者累计11万小时的室内数据,公布了《室内空气质量调研的数据分析报告》。 张林说,“现代人有80%的时间待在室内,当室外污染严重时,室内空气若不做净化处理,不容乐观。” 报告显示,采样期间,北京市室外的平均PM2.5(细颗粒物)浓度为91.5微克/立方米,居民室内空气的平均PM2.5浓度为82.6微克/立方米,处于轻度污染范畴。室内20小时的PM2.5暴露量约为每日总暴露量的82%,而室外4小时的PM2.5暴露量约为每日总暴露量的18%。人均室内PM2.5的吸入量是室外的4倍。 报告显示,与交通主干道的距离会影响室内空气,距主干道“大于500米”“100—500米”“小于100米”的建筑,室内空气质量呈逐级下降趋势。2014年11月至今年1月,清华大学电子工程系、清华大学建筑环境检测中心等单位联合发起北京室内空气质量调研。清华大学电子工程系副教授张林是这一调研项目的负责人。调研组收集了北京市407名志愿者累计11万小时的室内数据,公布了《室内空气质量调研的数据分析报告》。 张林说,“现代人有80%的时间待在室内,当室外污染严重时,室内空气若不做净化处理,不容乐观。” 报告显示,采样期间,北京市室外的平均PM2.5(细颗粒物)浓度为91.5微克/立方米,居民室内空气的平均PM2.5浓度为82.6微克/立方米,处于轻度污染范畴。室内20小时的PM2.5暴露量约为每日总暴露量的82%,而室外4小时的PM2.5暴露量约为每日总暴露量的18%。人均室内PM2.5的吸入量是室外的4倍。 报告显示,与交通主干道的距离会影响室内空气,距主干道“大于500米”“100—500米”“小于100米”的建筑,室内空气质量呈逐级下降趋势。
[align=center][b]方便面中有机磷酸酯的赋存及人体暴露风险[/b][/align][b]摘要:[/b]有机磷酸酯(Organophosphate esters, OPEs)在全球环境中被广泛检出,近年来受到了环境科学家的关注。目前已有一些关于食品中OPEs污染的研究,表明食品可能被其污染并成为人类暴露的重要来源。然而,作为深受消费者喜爱的快消食品方便面中的有机磷酸酯赋存研究极为缺乏。本研究对采集于中国北京市8种市售方便面(TY, KSF, NJC, JML, NX, XHX, CDK, HF)中12种OPEs的残留水平进行了分析。12种OPEs单体中,有8种单体在方便面中检出,∑8OPEs 浓度范围为1.28-99.3ng/g dw。TY中总OPEs残留水平最高。成人和青少年通过摄入方便面所致∑8OPEs的每日预计摄入量分别为2.67和7.53 ng/kg bw/day。TY是不同方便面中总OPEs暴露量的主要贡献者。初步暴露评估表明,目前通过方便面摄入的OPEs所致的慢性疾病危险商数在10-6-10-3范围内,处于低风险水平。此外,OPEs的危险指数表明,青少年(3.04×10-3)的风险高于成人(1.08×10-3)。[b]关键词:[/b]有机磷酸酯;方便面;每日预计摄入量;危险商数;危害指数有机磷酸酯(OPEs)是一组人工合成的磷酸衍生物,其作为阻燃剂、增塑剂、消泡剂、液压油、油漆和地板抛光剂等中的添加剂已使用了几十年。近年来,传统型溴代阻燃剂多溴二苯醚和六溴环十二烷因为具有持久性、生物富集性和生物毒性而相继禁用,OPEs的产量和使用量逐年增加。OPEs作为添加剂掺合到使用的材料中,其与材料之间没有稳定的化学键合作用,因此会通过磨损、泄露和挥发等方式缓慢的释放到周边环境中。目前,OPEs在空气、灰尘、水和沉积物等环境介质,水生动物,陆生动物甚至是人体血液、母乳和尿液中均有检出,表明OPEs的污染已经无处不在。许多毒理学研究表明OPEs,如三(2-正丁氧乙基)磷酸酯(Tris(2-butoxyethyl) phosphate,TBEP),三(1-氯-2丙基)磷酸酯(Tris(2-chloroisopropyl) phosphate,TCPP),三(1,3-二氯-2丙基)磷酸酯(Tris(1,3-dichloro-2-propyl) phosphate,TDCPP),三乙基磷酸酯(TEP)和三甲苯基磷酸酯(Tri-cresyl Phosphate, TCrP)对鱼类,鸟类,啮齿动物和人类的胚胎发育,mRNA表达,甲状腺激素分泌,循环胆汁酸分泌以及神经系统具有毒副作用。此外,三(2-氯乙基)磷酸酯(Tris(2-chloroethyl) phosphate,TCEP)、TCPP、TDCPP、TBEP、三正丁基磷酸酯(Tributyl phosphate, TNBP)、三苯基磷酸酯(Triphenyl phosphate, TPHP)具有潜在的致癌性。因此,了解OPEs的人体暴露水平对于制定策略用以管控其潜在危害十分重要。空气吸入,皮肤接触灰尘和饮食摄入是OPEs暴露于人体的主要途径。 目前,已有一些研究报道了皮肤接触灰尘和吸入是OPEs暴露于人体的两个重要途径,然而OPEs的膳食暴露研究却十分有限。食品在生产、储存和加工期间可能被环境中无处不在的OPEs和存在于涉及食品加工的若干材料中的OPEs污染,从而成为人类暴露的重要来源。方便面是深受消费者喜爱的快消食品。我国作为方便面的生产及消费大国,2015年总消费量为404.3亿份,占全球41.4%,远高于其他国家。然而,关于方便面中有机磷酸酯的残留水平及暴露风险的研究仍未见报道。本研究对采集于北京市8种市售方便面(TY, KSF, NJC, JML, NX, XHX, CDK, HF)中12种OPEs的残留水平进行了分析,对OPEs的暴露水平和风险进行了评估。该结果可以初步了解居民通过方便面摄入OPEs的暴露状况。[b]1 实验部分1.1 仪器、试剂与材料[/b]高效液相色谱仪(Ultimate 3000, 美国Thermo公司),三重四级杆质谱仪(TSQ Quantiva, 美国Thermo公司),高速离心机(美国Sigma-Aldrich公司),低速离心机,氮吹浓缩仪(REACTI-THERM III#TS-18824, 美国Thermo公司),分析天平(CP224S, 德国Sartorius公司)。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]级别溶剂甲醇和乙腈均购自于美国Fisher Scientific。HPLC级甲酸(Formic acid)购自中国DiKMA公司。分散固相萃取填料氨丙基硅胶(PSA)和十八烷基硅烷(C18)均购自美国Sigma-Aldrich公司。无水MgSO4和NaCl分别购自美国Sigma-Aldrich公司和中国医药集团有限公司,二者使用前置于马弗炉中450℃烘烤8h以去除可能残留的有机物。OPEs标准品,三甲基磷酸酯(Trimethyl phosphate, TMP, 纯度95%)和三异丁基磷酸酯(Triisobutyl phosphate, TiBP, 纯度95%)分别购自美国AccuStandard公司和中国J&K Scientific公司。 纯度为98%的标准品TEP、TCEP、TCPP、TPHP、TDCPP和TNBP均购自美国Cambridge Isotope Laboratories。TBEP、TCrP、2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-Ethylhexyl diphenyl phosphate, EHDPP)和磷酸三辛酯(Tris(2-ethylhexyl) phosphate, TEHP)标准品纯度大于98%,均购自于美国Wellington Laboratories。OPEs同位素标准品,包括TEP-d15、TCEP-d12、TCPP-d18、TDCPP-d18、TPHP-d15和TNBP-d27 均购自于美国Cambridge Isotope Laboratories。TEHP-d51(纯度100%)购自于加拿大Toronto Research Chemicals公司。[b]1.2 样品及前处理[/b]8种不同品牌的方便面样品采集自北京市区超市。使用粉碎机将面饼充分粉碎后,准确称取1g样品加入到15mL Corning离心管中,然后加入7种氘代OPE作为内标(1ng)并老化过夜。之后,加入5 mL含0.5%甲酸的乙腈溶液并涡旋1-2min至其完全混合。使用超声萃取10min,之后在4000 r/min下离心并收集上清液。提取步骤以上述相同步骤重复两次,并将提取溶液合并。合并提取液使用高纯氮气在柔和气流下浓缩至2mL。然后加入400 mg MgSO4和100 mg NaCl并涡旋1min,在4000 r/min下离心5min。将上清液小心转移至干净的Corning 离心管中,加入300 mg MgSO4和100 mg PSA以进一步去除杂质。同上,涡旋、离心、收集上清液。然后用高纯氮气以柔和气流下吹干,然后复溶至1 mL甲醇,保存于冰箱中(4℃)。进样前,在12000 r/min下离心5min,取上清液上机分析,进样量为10μL。[b]1.3 仪器分析[/b]OPEs的分析使用HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS系统。液相分离色谱柱为SunFire C18柱(4.6mm×150mm×3.5μm, Waters),柱温为40℃。采用二元流动相(A:超纯水,B:甲醇,二者均含0.1%的甲酸)进行梯度洗脱,流速为1mL/min,梯度洗脱程序为:0min (10%B),2min (10%B),5.5min (65%B),9.5min(80%B),11.5min(100%B),15min(100%B),16min(10%B),20min(10%B)。OPEs的保留时间见表1。三重四级杆质谱使用电喷雾离子源并以正离子模式运行。电喷雾电压为3.5千伏,喷雾锥和离子传输管温度均为350℃。氩气和氮气分别充当碰撞气和脱溶剂气。质谱数据采集模式为选择反应离子监测(selected reaction monitoring, SRM),每种OPEs分析物的SRM参数,包括定量/定性离子对、碰撞能等列于表1。[b]1.4 质量控制[/b]每批实际样品处理中均加入程序空白,以监测实验过程中可能存在的污染,详细数据列于表1。对于程序空白中检出的OPEs单体,以其平均浓度加上3倍标准偏差计算化合物的方法检出限(MDL)。对于程序空白中未检出的OPEs单体,以仪器检出限(IDL,3倍信噪比计算而得)代替方法检出限。本文中OPEs的方法检出限范围为:0.002-0.19ng/g,详细数据见表1。本文使用7种OPEs氘代同位素标准品作为内标,配制了内标标准曲线,线性范围为:0.1-100ng/mL,0.998 JML(2.59 ng/g dw) CDK(2.31 ng/g dw) XHX(1.43 ng/g dw) NX(1.39 ng/g dw) HF(1.28 ng/g dw)。JML、XHX、NX和HF中均以TEP和TCPP为主要单体,二者对于∑8OPEs的贡献率范围为67.6%-86.7%(77.9%,均值)。NJC中主要的OPE单体为TCrP、TPHP、TCPP和TDCPP,总贡献为89.4%,而CDK中主要的OPE单体为EHDPP、TCEP和TCPP,总贡献为73.6%。不同方便面中OPEs浓度和单体组成差异性可能与其使用的原材料、生产工艺以及包装材料差异有关。尽管不同方便面中每种OPE单体对于∑8OPEs的相对贡献率不同,但8种方便面总体上以TEP, TCEP和TCPP为主要单体,其贡献总和为78.4%(见图3),表明这三种OPE单体在方便面的生产加工或者包装中有相似的来源。[align=center][img=,690,391]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908312016446825_2789_2823651_3.jpg!w690x391.jpg[/img][/align][align=center][img=,592,384]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908312018367142_8877_2823651_3.jpg!w592x384.jpg[/img][/align][align=center][img=,562,380]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908312021278938_1636_2823651_3.jpg!w562x380.jpg[/img][/align][align=center][img=,549,389]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908312021462572_4041_2823651_3.jpg!w549x389.jpg[/img][/align][align=left][b]2.2 OPEs暴露量及其风险评估[/b][/align]表2给出了成人和青少年的OPEs膳食摄入量。成人总OPEs的平均EDIs值为2.67 ng/kg bw/day,低于青少年总OPEs的平均EDIs值(7.53 ng/kg bw/day)。TCEP和TEP是OPEs中暴露剂量最高的两种单体,二者暴露剂量之和约占总OPEs暴露剂量的93%。成人TCEP和TEP的平均EDIs值分别为2.13和0.35 ng/kg bw/day,低于青少年中TCEP和TEP的平均EDIs值(6.01和0.99)。方便面中赋存的OPEs通过膳食暴露于人体可能对健康产生危害,因此对每种OPEs单体暴露风险(HQ)及∑[sub]8[/sub]OPEs的暴露风险(HI)进行了评估,结果见表2。成人因方便面膳食摄入所致∑[sub]8[/sub]OPEs的暴露风险(HI)值为1.08×10[sup]-3[/sup]小于儿童HI 值3.04×10[sup]-3[/sup],二者因膳食方便面暴露于OPEs所致的暴露风险较低(HI1)。就每种OPEs单体而言,成人和儿童因方便面膳食摄入所致TCEP的暴露风险(HQ)值最高,分别为9.68×10[sup]-4[/sup]和2.73×10[sup]-3[/sup]。值得注意的是,本文仅评估了居民通过摄入方便面暴露于OPEs的健康风险,没有进行广泛的食品调查,因此居民通过饮食摄入暴露于OPEs的健康风险可能被低估;并且儿童和青少年作为易感人群,在未来OPEs的膳食暴露研究中更值得关注。[align=center][img=,690,391]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908312026331842_336_2823651_3.jpg!w690x391.jpg[/img][/align][align=left][b]3 结语[/b]在本研究中,12种OPEs单体中有8种单体在方便面中检出,∑8OPEs 浓度范围为1.28-99.3ng/g dw。TY中总OPEs残留水平最高。本研究的结果表明,通过摄入方便面是OPEs暴露于我国人体的一种重要途径;青少年作为易感人群,可能具有更高的暴露风险。此外,某些品牌中OPEs含量较高,为降低因长期摄入该品牌方便面带来的潜在健康风险,建议经常更换品牌进行消费。[/align][b]参考文献[/b]1. Wei, G. L. Li, D. Q. Zhuo, M. N. Liao, Y. S. Xie, Z. Y. Guo, T. L. Li, J. J. Zhang, S. Y. Liang, Z. Q. Organophosphorus flame retardants and plasticizers: sources, occurrence, toxicity and human exposure. Environ Pollut. 2015, 196, 29-46.2. Greaves, A. K. Letcher, R. J. A Review of Organophosphate Esters in the Environment from Biological Effects to Distribution and Fate. Bulletin of environmental contamination and toxicology. 2017, 98(1), 2-7.3. Greaves, A. K. Letcher, R. J. Comparative body compartment composition and in ovo transfer of organophosphate flame retardants in North American Great Lakes herring gulls. Environmental science & technology. 2014, 48(14), 7942-7950.4. Li, J. Xie, Z. Mi, W. Lai, S. Tian, C. Emeis, K. C. Ebinghaus, R. Organophosphate Esters in Air, Snow, and Seawater in the North Atlantic and the Arctic. Environmental science & technology. 2017, 51(12), 6887-6896.5. Salamova, A. Hermanson, M. H. Hites, R. A. Organophosphate and halogenated flame retardants in atmospheric particles from a European Arctic site. Environmental science & technology. 2014, 48(11), 6133-6140.6. He, C. Wang, X. Tang, S. Thai, P. Li, Z. Baduel, C. Mueller, J. F. Concentrations of Organophosphate Esters and Their Specific Metabolites in Food in Southeast Queensland, Australia: Is Dietary Exposure an Important Pathway of Organophosphate Esters and Their Metabolites? Environmental science & technology. 2018, 52(21), 12765-12773.7. 郭齐雅, 于冬梅, 赵丽云, 等. 2010-2012年中国6岁及以上居民方便面消费状况.卫生研究, 2018, 47(5), 700-704.8. Zhang, X. Zou, W. Mu, L. Chen, Y. Ren, C. Hu, X. Zhou, Q. Rice ingestion is a major pathway for human exposure to organophosphate flame retardants (OPFRs) in China. Journal of hazardous materials. 2016, 318, 686-693.9. Guo, X. Mu, T. Xian, Y. Luo, D. Wang, C. Ultraperformance liquid chromatography tandem mass spectrometry for the rapid simultaneous analysis of nine organophosphate esters in milk powder. Food chemistry. 2016, 196, 673-681.