废水中有机污染物检测方案

智能文字提取功能测试中

岡山環境保健七>夕一年報 32，67-74，2008 環境中超微量有害化学物質D分析，檢索技術D開発汇関寸石研究 -油分析影響寸石各種要因K八T- Effects of various factors on analysis of oil 藤原博一，吉岡敏行，劍持堅志，中桐基晴，浦山豊弘(水質第二科) Hiroichi Fujiwara， Toshiyuki Yoshioka， Katashi Kenmotsu， Motoharu Nakagiri， Toyohiro Urayama 【調査研究】 環境中超微量有害化学物質D分析，檢索技術D開発汇関寸石研究 -油分析影響寸石各種要因丫- Effects of various factors on analysis of oil 藤原博一，吉岡敏行，劍持堅志，中桐基晴，浦山豊弘(水質第二科) Hiroichi Fujiwara， Toshiyuki Yoshioka， Katashi Kenmotsu， Motoharu Nakagiri， Toyohiro Urayama 要 旨 GC/MSz用凶大油種分析， JISK規定八大八牛艹抽出物質及①7口系溶媒抽出溶媒七寸石赤外吸収法等K一，子D測定值K影響寸石要因K一八檢討L大。GC/MS用v油種分析飞法，燃料油下直鎖炭化水素D八夕一>上石油種D判別七濃縮操作等D影響檢討L大。主九，八八廿>抽出物質及U赤外吸吸法K2VT各種物油及U植物油2V丫測定值D比較檢討行一九。 [牛一一下：油分，油種，油流出， GC/MS， 赤外線吸収法] [Key words ： analysis of oil， oil class， incident of oil-flow， GC/MS， infrared absorption spectrometry] 1.U 近年，苦情处理K八油D流出事故等等增加办，油分D測定中油種分析迅速汇行必要性力增加飞w石。油分D測定JISK八牛艹>抽出物質l)力規定之石力，重量法上測定行厅必要要，分析長時間交要寸石欠点点南石。一方，JISD参考K規定飞凶石赤外線吸収法2，抽出溶媒D揮散操作力不要之七办州迅速速測定定可能能石力，八牛艹>法七D相関性疑問力石。一方，油種分析3-6)尺T6低濃度料料下濃縮操作力必要七)，濃縮操作上油種D八夕一力变化寸石可能性力石。当七夕一下從来办67口系溶媒下石才1夕口口卜17儿才口工千(S-316)使用寸石赤外線吸収法K上石油分計2)左使用L飞吉力，S-316製造造中止K套一之七办户，代替7口>系溶媒飞石沙夕口口^>夕夕儿才口口八>(H-997)玄使用寸石油分計7)平成19年3月導入L大。苦情处理分析飞法，油種分析，八牛艹抽出物質，赤外吸収法等D樣套分析手法力使用石二七办，，二九乌0分析值影響寸石要因檢討L大D下報告寸石。 2.材料及U方法 2.1 試薬 赤外線吸収法法準物質 (OCB混合標準物質) ：十力 艺彳于又夕製 OCB混合標準原液(1mg/mL四墟化炭素溶液)：関東化学製赤外線吸収法抽出溶媒(S-316， H-997)：掘場製作所製油分測定用 B重油標準液(1mg/mL四墟化炭素溶液) ：和光純薬工業製 ( 八牛艹沙，了七卜丫，沙夕口口又夕，無水硫酸十 卜么：残留農薬用主大試薬特級用大。 ) 2.2 測定法 2.2.1 GC/MSD測定条件 使用機器：日本電子1Automass Sun ( 使用力亏么：5% P henyl Methypolysiloxanc ( J&W社， D B-5MS) ) 膜庄：0.25_m長長，内径：30m×0.25mm 力么昇温条件：50℃(2分)-7℃/分-310℃(5分) ( 注入法：又少卜少卜法，注入口温度：250℃，注入量：1pl ) 流速：1.0ml/min(^))中么)，八一開始時間：1.5分 ( 彳才之化条件：彳才之化電压70eV(EI) ) 彳才化電流300uA 彳才源温度230℃ 測定法：又牛中/法 2.2.2 赤外線吸収法汇上石油分D測定 掘場製作所製 OCMA-305(H-997使用) 了十元少夕·十十口製 OIL-105(S-316使用) 2.2.3 分析方法 (1) GC/MSc用大油種分析 ①高濃度試料D場合 試料10mlc試験管採取L，^牛艹>1ml加之了振七儿大後，遠心分離離行v八牛艹>層c分取L飞GC/MS測定L大。 ② 低濃度試料D場合 試料1000ml分液口一下取，墟化十卜么50g溶解L大後，八牛廿/100ml及U50ml用v2回抽出L，抽出液無水硫酸十卜中么飞脱水L，1ml主下減庄濃縮L飞GC/MS飞測定。 (2) 八牛艹>抽出物質(重量法)上石油分測定 試料D全量分液口一卜取，千儿才L沙及U酸(1+1)加之酸性寸石。八牛艹>(20ml×2回)加之了振七抽出(300rpm，1，2分)寸石。静置分離(10~20分)L，，八牛艹層取脱水，石過L蒸発容器K取石。乾燥(80℃，30分及U放冷(20℃30分)L飞秤量L大。 (3) H-997抽出溶媒七寸石赤外線吸収法上石測定試料100ml分液口一下取，入千儿才沙及U酸(1+1)加之飞酸性寸石。H-997(50ml)加之武振七抽抽出(5分)寸石。静置分離)(10~20分)後，溶媒層分分取L飞油分濃度計(OCMA-305)下測定L大。 (4) S-316抽出溶媒七寸石赤外線吸収法K上石測定試料100ml分液口卜妃耶取，入千儿才>沙及U酸(1+1))加之飞酸性寸石。S-316 (20ml)力加之了振七抽出(300rpm，5分)寸石。静置分離(10~20分)L，溶媒層(S-316)分取L飞油分濃度計(OⅠL-105)5)下測定大。 3.結果及U考察 3.1 各種铉物油D油種分析 燃料油，機械油等D各種铉物油GC/MS疮用油種分析L大結果1示L大。力习之C10以上D直鎖炭化水素七人七含主寸，沸点D低v芳香族炭化水素K富富下八大。灯油丁，C9~C14D成分，輕油C9~C23D成分主成分七儿飞含，重油GK高沸点D成分含人含大力， A， B及UC重油明確判別寸石之七困難飞一大。，一方，潤滑油中機械油燃料油汇特徵的直鎖炭化水素D含有量办少套<，GC力么飞分離力困難八一又彳成分D含有量办高<，特彳一七儿工沙/才彳儿，工沙/才彳儿(5W40)，7少沙>夕才彳儿等直鎖炭化水素交七人七含人下办一大。 3.2 ^牛廿>抽出物質汇上石各種油D測定 市販D重油(A，C)，灯油，車油，力，機械油，植物油D机扎以，原液10mg七100mg前後取，，牛艹/抽出物質D測定查行，长D結果表1示L大。力少少七人七揮散儿，灯油約90%程度办揮散L飞八。輕油油分量分100mgD場合20%程度办揮散L大力，10mgD場合合50%程度力揮散L，A重油KVT之D傾向力認边忘九大。高沸点油飞南石C重油，機械油，植物油等之D上傾向法認扎寸，沸点D低v油邮牛艹>抽出物質飞低<評価扎石之七办再確認忍扎大。 3.3 人牛廿>抽出物質測定操作办与元石炭化水素八夕一>^D影響 八牛艹>抽出物質D測定飞低沸点油D油分力低< 10mg 100mg前後 油種分析D結果 乾燥前 乾燥後 残存% 乾燥前 乾燥後 残存% mg mg % mg mg % 力少少少 10 <0.5 0 108.2 <0.5 0 廷七h艺八 灯油 10 0.7 7 101.5 10.4 10.2 90%揮散了\石 輕油 10 4.5 45 135.7 110.3 81.2 C17以下18.8% A重油 10 6.9 69 116.8 98.4 84.2 C17以下 15.8% C重油 10 10.3 103 105.6 102.5 97 C17以下3% 機械油 10 10.5 105 83.8 83.6 99 残存飞 植物油 10 10.4 104 103 102.7 99 残存了小石 区1-1. 各種物油DGC/MS乙又夕口又卜夕山 区1-2各種u物油DGC/MS 乙又夕口又卜 区2 各種铉物油D炭化水素八夕一>対寸石八牛艹>抽出物質測定加熱操作D影響 評価冬扎石七办明办套一大大边，八牛艹抽出物質D測定操作力七D上影響c油D炭化水素八夕一影響儿飞凶石办檢討L大。実験，牛艹>K溶解L大標準液(250ug/ml) 1ml采取L，^牛艹>抽出物質測定法準L大操作行大後，得G九大試料1mlD^牛艹之K溶解L飞GC/MS飞測定，子D結果2K示L九。力>及U灯油抓，七人七D成分力揮散L大力，重油等D高沸点油飞C17以下D直鎖炭化水素力 丫1ml減庄濃縮大結果3示L大力，各直鎖炭化水素D回収率率，C10程度飞大吉<变化世寸，夕口了卜夕艺么全体0)八夕一大吉影響与之v之七办明乌办一大。主九，窒素吹付濃縮七減庄濃縮比較寸石七窒素吹吉付濃縮D回収率力中中高<，溶解溶媒D八牛艹七沙夕口口口夕夕c比較寸石七八牛艹办高回収率交示L大。一方，溶媒転用行場合濃縮乾固行必要办石濃縮操作時D回収率(灯油) 失扫飞V大。一方，機械油八一又艺彳少構成寸石成分D量力减少L，相対的直鎖炭化水素D含量力增加L大力，表1飞重量力减少L飞之七办6，八一又亏彳構成L飞V石成分办加熱汇上)酸化，重合等上)GC飞檢出飞心成分K变化L大可能性力認G扎大。 3.3 各種濃縮操作D与元石 炭化水素八夕一>^D影響丫 高濃度D油污染力生大場合法，10mL程度D試料水採取L，少量D^牛艹下抽出寸石之七上，濃縮操作省略L飞油種分析办行之石己七办，油種分析D夕口了卜夕艺么八夕一力变化寸石可能性少套v。L办L，河川等飞油膜办発生L大場合合七下，500mL程度D試料水水100mL程度D有機溶媒抽出L，濃縮L測定寸石必要力生石大边，夕口了卜夕艺么八夕一>办变化寸石可能性办石。灯油及U輕油250pg人牛艹>及沙夕口口夕>10mL及U200mlK溶解L，窒素吹欠付付濃縮(10mLD場合)及U口-夕】工八水L一夕一((200mL0場合)用 % 140 120 →一窒素濃縮(^>) 100 --窒素濃縮(*) 一^-減濃縮(^书)) A- -x-減压濃縮(沙) 80 60 C10 C11 C12 C13 C14 C15 C16 区4 口一夕少一工八水一夕用減奶濃縮D直鎖炭化水素回収率汇対寸石影響 力，輕油250pg有機溶媒200mLK溶解L大後，，口一夕一工八水一夕用5mL办完全乾固主飞減压濃縮L大場合D直鎖炭化水素回収率0变化区4示L大力，完全乾固v限C12以下D直鎖炭化水素办失九石七办大。 3.4 S-316抽出溶媒七寸石赤外線吸収法仁上百各種油 D測定S-316邮抽出溶媒七寸石赤外線吸収法上各種物油力正L<測定下吉石办否办屯檢証寸石目的飞，力少，灯油，輕油，重油等D铉物油勿5 pg/mlD濃度飞S-316K溶解L測定行九。子D結果交囡5示大力，灯油，輕油及U機械油概設定值七一致L大濃度示L大力，C重油及U植物油(食用菜種油)法中中低值交示，特K力八36%D低v值示L九。赤外線吸収法法C-H結合D伸縮運動基一<吸収带交 区5 S-316邮抽出溶媒七寸石赤外線吸収法上石各種油D測定 表2 器具等书石溶媒洗净书上石影響(S-316用\\八赤外吸収法) 単位mg/l 溶媒 S-316 7t卜>洗净 7t洗净水洗净 7>洗净60℃乾燥、30分 ^>洗净 ^>洗净水洗净 ^洗争60℃乾燥、30分 測定值 0.0 2.8 0.0 0.0 2.7 1.3 1.3 区6 H-997 出抽出溶媒七寸石赤外線吸収法汇上石各種油D測定 測定L飞油分濃度K換算7寸石力，力)】/等芳香族炭化水素D含量办高之七，植物油邮工又于儿結合有寸石之七七办原因七低v測定值示示大为D七考之乌扎石。主大，四墟化炭素素溶解L大OCB標準液中B重油標準液60%以下D低值值示示大力，四墟化炭素D吸収带办油分D測定妨害L大D七考之乌石。 一方，赤外線法吸収法飞壮，了七卜，八牛艹等D有機溶媒D混入正D誤差招<。表2示寸上，7了七卜中八牛艹下洗净，風乾L大場合，溶媒力力又壁K残存，正D誤差与之石。了七卜卜D場合法，水洗主大乾燥力有劾飞南一大力，八牛艹>D場合60℃程度D加熱乾燥飞除去飞办。 3.5 H-997抽出溶媒七寸石赤外線吸収法仁上石各種油D測定 從来办6赤外線吸収法D油分測定K使用扎飞大S-316才，才少>層破壞物質刀，生産力中止九九之七办八代替溶媒下石H-997使用寸石油分計力開発扎大。H-997抽抽出溶媒七寸石赤外線吸収法K上石各種物油D測定結果囡6示L大力，灯油，輕油及U重油概扣設定值七一致儿大測定值示L大力，機械油中中高<，植物油(食用菜種油)逆汇中中低v值交示，力】約40%D低值示L大力，燃料油飞S-316上良一致交示九。大，四墟化炭素K溶解L大OCB標準液中B重油標準液約40%以下D低八值直示示，S-316上1%四墟化炭素D吸収带上石妨害力大吉办一。 4..求七 GC/MS用v大油種分析， JISK規定之九大^牛艹抽出物質及U7口系溶媒屯抽出溶媒七寸石赤外吸収法等儿T，0測定值K影響寸石要因K2WT檢討L，次D結果交之大。 ( 1)GC/MS用v大油種分析法，力八》，灯油，輕油等壮明確K判別下大力，重質油下南石A， B及UC重油明確妃判別寸石之七困難飞南一 大 。 主大，潤滑油中機械油直鎖炭化水素D含有 量力少<， GC力么下分離力困難八一又 彳/成分D含有量力高力一大。 ) 2))八牛艹抽出物質上石油分D測定法，力>及U灯油約90%以上办揮散，油分七儿評価之扎办大。輕油油油分量力100mgD場合法20%程度力揮散L大力，10mgD場合50%程度力揮散，A重油之D傾向力認乌扎大。 ( 3)八牛艹>抽出物質測定操作上得户九大試料液 D油種分析結果力，力习及U灯油飞七人七D成分办揮散L， 重 油等D高沸点油飞C17 以下D直鎖炭化水素力失打扎飞九。 ) ( 4)濃縮操作计石各直鎖炭化水素D回収率， C10程度主下大吉<变化世寸，夕口了卜夕艺么全体D八夕一>大吉影響交与之办办夕。 特记，八牛艹玄溶解溶媒七L大濃縮操作D損失 少沈办一大。 ) ( 5)S-316K上石赤外線吸収法飞法，灯油，輕油及U機械油概扣設定值七一 致 L大濃度度示示大力，C重油，植物油(食用菜種油)及U特力>)/ ) ( 低v值交示L大。主大，四墟化炭素记上石妨害 办認乌大。 ) ( 6)H-997抽出溶媒七寸石赤外線吸収法飞法，灯油， 輕油及U重油l概設定值七一致L大測定值示L大力，機械油中中高<，植物油(食用菜種油) 及U力习低v值示L大。主大，四化炭 素上石妨害6認認乌大力，燃料油料S-316上良一 致 致示示大。 ) ( 文 献 ) ( 1)日本工業規格(JIS) K0102(工業排水試験法)， 日本規格協会，606 5 ，1 9 98 ) ( 2)日本工業規格(JIS) K0102(工業排水試験法)， 日本規格協会，30 5 -306，1998 ) ( 3)劍持堅志，荻野泰夫，松永和義，森忠繁，緒方正 名：油污染時K石化学成分D又夕一 二 >夕 分析，環境化学，56 1 -5 7 6，1 9 97 ) ( 4)藤原博 一 ，林隆義，吉岡敏行他：環境中微量化学物質D分析，檢索技術D開発K関寸石研究， 不 正輕油関連棄物中D物油成分及U夕D分 析，岡山山環境保健七>夕一年報， 53-56，2004 ) ( 5)渡口輝：油流出事故V了，冲繩衛生環境研 究所報，40，1 0 3-106，2006 ) ( 6) 中 中島純夫：物油流出事 故 時0GC/MSK上石油種迅速識別法，札幌帅衛研年報，33，82-88， 2006 ) ( 7)掘場製作所：油分濃度計OCMA-305取扱説明書， 2005 ) 岡山環境保健夕年報