汽车车内空气中13 种醛酮类化合物检测方案(液相色谱柱)

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生 产 现 场S H O P S O L U TT I N 高效液相色谱法(HPLC) 测定车内空气中13种醛酮类化合物 摘要：建立了一种高效液相色谱法测定空气中13种醛酮类化合物的方法。该方法分析速度快，重复性和精密度良好。13种醛酮类化合物在各自线性范围内线性良好，标准曲线的相关系数均在0.999以上。本方法对丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、甲基苯烯酮、丁酮和丁醛的色谱分离度理想，可以用于空气中13中醛酮类化合物的快速检测。 关键词：HPLC醛酮化合物 锰含量 中图分类号：0657.7 文献标识码：B ( 中国第 一 汽车股份有限公司技术中心 白雨萍刁洪军孙硕 ) 1前言 车内由于空间狭小且使用装饰材料和胶粘剂相对较多，挥发性有机物污染较为严重，特别是在新购置的汽车内，甲醛和其它醛酮类羰基化合物的检出频度通常较高。醛酮类化合物作为空气污染物，对人体有很大危害，已越来越引起人们的重视。目前，国内外制定并颁布的环境法规均将多种醛酮类化合物列为重点控制的有毒有害污染物，因此对车内空气中醛酮类化合物进行分析和监测显得尤为必要。 在醛酮类羰基化合物的检测方法中，高效液相色谱分析法的灵敏度高且选择性好，是分析、测定醛酮类物质较为理想的方法。 HJ/T 400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》"介绍了高效液相色谱法测定空气中醛酮类化合物，但 其中有两种化合物并没有完全分离。本文对液相色谱法测定空气中醛酮类化合物的分离条件进行了优化，加入四氢呋喃(THF) 作为改性溶剂，同时调整了流动相比例及其流速，使13种醛酮类化合物的2，4-二硝基苯肼 (DNPH)衍生物在选定的色谱条件下具有较好的分离度，可准确定性。测定方法简单、快速，检出限低，可用于准确测定空气污染物中醛和酮的含量。 2 试验部分 2.1样品与试剂 a.醛酮类衍生化合物混标：美国Accustandard公司生产； b.乙腈、四氢呋喃：色谱纯，美国Thermo Fisher公司生产。 c.超纯水：Millipore 公司超纯水机生产。 2.2 仪器及分析条件 2.2.1 仪器 a.Aglient 1200 高效液相色谱仪：美国Agilent公司； b.紫外检测器：美国Agilent 公司； c.Aglient 1200 化学工作站：美国Agilent公司。 2.2.2 分析条件 液相色谱条件如下。 a.色谱柱：Cl8反相高效液相色谱柱(4.6mmx150 mm，5 um)； b.流动相：溶剂A(水)、溶剂B(四氢呋喃)和溶齐C(乙腈)； c.检测器波长：360nm； d.柱温：45℃； e.流速：1.0mL/min； f.洗脱：梯度洗脱条件见表1。 表1液相色谱条件 时间 流动相A 流动相B 流动相C 流速 /min 比例/% 比例/% 比例/% /mL·min 0 55 12 33 1.0 30.00 55 12 33 1.0 32.00 20 0 80 1.0 40.00 20 0 80 1.0 2.3 标准溶液的制备 标准溶液配制：标准储备液由13种衍生化合物混合而成，其中甲醛浓度为40 mg/L，其他醛和酮浓度为 20 mg/L。13种化合物为甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、甲基丙烯醛、丁酮、丁醛、苯甲醛、戊醛、对甲基苯甲醛、己醛。用乙腈将标准溶液逐级稀释成不同浓度的标准工作液。 3 结果与讨论 3.1 标准样品的色谱图 图1为标准工作液(2.0 mg/L) 的色谱图，丙酮、丙烯醛、丙醛、甲基苯烯酮、丁酮和丁醛的色谱分离度理想。 HJ/T 400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》介绍了高效液相色谱法测定空气中醛酮类化合物，图2为 HJ/T 400 中的 色谱图，可以看出其中有两种化合物并没有完全分离。对比图1和图2可以发现，本试验解决了HJ/T 400标准中两种化合物不能完全定量的问题，13种醛酮化合物的色谱分离度理想。 1-甲醛2-乙醛3-丙烯醛4-丙酮5-丙醛6-丁烯醛7-丁酮8-丁醛9-甲基丙烯烯10-苯甲醛11-戊醛12-对甲基苯甲醛13-己醛 图1 混合标准样品色谱图 图2 HJ/T 400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》中混合标准样品色谱图 3.2 标准曲线 将不同浓度的标准工作液按2.2的分析条件进行测定，以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标，外标法制作校准曲线。13种醛酮类化合物DNPH衍生物在一定浓度范围内校准曲线线性良好。线性方程、线性范围相关系数及检出限见表2。 3.3 精密度试验 对醛酮类化合物衍生物浓度为 0.02 mg/L、0.10 mg/L 和2.00 mg/L的标准工作液连续11次进样，3个浓度标准工作液的峰面积相对标准偏差在1.08%~2.81%之间(表3)，表明测试结果精密度良好。 4 结论 通过对液相色谱分离条件的优化，使空气中 表213种醛酮类化合物DNPH衍生物的校准曲线参数 名称 线性方程 相关系数r 线性范围/mg·L 检出限/mg·L 甲醛 Y=104.124 3080xX-9.5949 0.999 99 2~40 0.064 乙醛 Y=108.390 483 0×X-19.7330 0.999 54 1~20 0.035 丙烯醛 Y=103.6380980×X-2.573 3 1.00000 1~20 0.040 丙酮 Y=120.187 999 0×X-3.3040 1.000 00 1~20 0.041 丙醛 Y=99.302 022 8×X-4.5002 0.999 99 1~20 0.040 丁烯醛 Y=104.3263800×X-12.8179 0.999 83 1~20 0.037 丁酮 Y=88.697 770 8×X-2.991 5 0.999 99 1~20 0.046 丁醛 Y=106.158 1940×X-2.431 1 1.00000 1~20 0.039 甲基丙烯醛 Y=95.870303 8×X-2.158 9 0.999 99 1~20 0.039 苯甲醛 Y=90.787 679 8×X+11.0110 0.99988 1~20 0.040 戊醛 Y=95.998 687 1×X+5.0162 0.999 86 1~20 0.037 对甲基苯甲醛 Y=85.475 248 9×X-1.5539 0.999 97 1~20 0.036 己醛 Y=91.242 891 2×X-1.019 4 0.999 99 1~20 0.037 ( 参考文献： ) 名称 RSD/% (0.02 mg/L) RSD/% (0.10 mg/L) RSD/%(2.00 mg/L) 甲醛 2.02 1.15 1.08 乙醛 2.51 1.31 1.21 丙烯醛 2.67 1.28 1.31 丙酮 2.69 1.31 1.34 丙醛 2.59 1.66 1.20 丁烯醛 2.59 1.44 1.27 丁酮 2.64 1.46 1.52 丁醛 2.66 1.51 1.27 甲基丙烯醛 2.81 1.56 1.30 苯甲醛 2.74 1.51 1.23 戊醛 2.77 1.55 1.21 对甲基苯甲醛 2.77 1.60 1.24 己醛 2.74 1.58 1.24 13种醛酮类化合物得到有效分离，满足定性分析的要求。该方法分析快速，具有选择性强、灵敏度高、检出限低等特点，适合用于车内醛酮类化合物的测定。 ( [1]中华人民共和国环境保护部.HJ/ T 400-2007，车内挥发性有机物和 醛酮类物质采样测定方法[S].北京：中国环境科学出版社，2008. ) (上接第26页) 裂不属于疲劳断裂，是一次性弯曲脆性断裂，断裂处无异常缺陷和陈旧裂纹。 b.内法兰盘的材料成分符合 GB/T699 对65Mn 牌号的要求，断裂处的表面硬度、心部硬度、有效硬化层深度和金相组织均符合内法兰盘 的要求。 c.内法兰盘轴颈断裂是由于承受了较大的冲击性载荷而发生的弯曲脆性断裂，属于一种能量转换过程。因此可以确定该轴颈的断裂发生于车辆事故过程中，属于受害零件。AM 车工艺与材料 AT&M第期?China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http：//www.cnki.net