海水中砷检测方案(光谱部件)

智能文字提取功能测试中

FHZDZHS0021 海水砷的测定氢化物发生原子吸收光谱法 F-HZ-DZ-HS-0021 海水一砷的测定一氢化物发生原子吸收光谱法 1 范围 本方法适用于大洋、近岸、河口水中无机砷的测定。 检出限：0.06ug/L。 2 原理 在酸性介质中，以硼氢化钾将砷(Ⅲ)转化为砷化氢气体，由载气将其导入原子化器，分解生成原子态砷，在其特征吸收波长处测定砷的原子吸收。 3 试剂 除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水或等效纯水。 3.1 硫脲(CHN2S)。 3.2 抗坏血酸(C，Hg0，)。 3.3 硼氢化钾(KBH4)。 3.4 硫酸，5+95。 3.5 盐酸(p1.19g/mL)。 3.6 去砷盐酸溶液，约6mol/L：取 600mL盐酸(p1.19g/mL) 置于 200mL 聚乙烯广口瓶中，加400mL水，通过刻度吸管从溶液底部滴入100mL 硼氢化钾溶液(15g/L)，通氮气(1.5L/min)3min 驱赶残余砷化氢。再重复去砷一次。 3.7 氢氧化钠溶液， 10g/L：贮于聚乙烯瓶中。 3.8 混合还原剂：称取5.0g硫脲和3.0g抗坏血酸，以水溶解，加水稀释至100mL。当天配制。 3.9 硼氢化钾(钠)溶液，15g/L：称取 15g硼氢化钾，加100mL，经双层定性滤纸抽滤后放入冰箱，可保持一周，(使用时要与室温一致)。 3.10 砷标准溶液 注意：：.三氧化二砷剧毒! 3.10.1 称尔 0.6602g光谱纯三氧化二砷(As203， 预先经105℃烘2h，置于干燥器中冷却)，置于50mL烧杯中，加入20mL氢氧化钠溶液(10g/L)溶解，移入100mL容量瓶中。以20mL硫酸溶液(5+95)分三次洗涤烧杯，洗涤液并入容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1.00mL含500ug砷。 3.10.2 移取 1.00mL 砷标准溶液(500ng/mL)，置于 50mL 容量瓶中，加5mL 硫酸溶液(5+95)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1.00mL含10.0ng砷。 3.10.3 移取 1.00mL 砷标准溶液(10.0ug/mL)， 置于 100mL 容量瓶中，加10mL 硫酸溶液(5+95)，用水稀释到刻度，摇匀。此溶液 1.00mL 含 0.100 ng 砷。 3.11 去砷盐酸海水：将100mL盐酸(p1.19g/mL)及900mL海水加入2000mL 广口聚乙烯瓶 中，通过刻度吸管从溶液底部滴入100mL硼氢化钾溶液(15g/L)，通氮气(1.5L/min) 3min 驱除残余的砷化氢。再重复去砷一次。临用前每 1000mL此种溶液中加入3.0g抗坏血酸及5.0g硫脲，溶后混匀。 4 仪器设备 4.1 原子吸收光谱仪带氢化物原子化装置。 4.2 抽滤机：1000mL。 4.3 氢化物发生装置。 1 图1 氢化物发生装置 1――马里奥特管；2一―水槽；3―—阀门；4――接水瓶；5――流速控制管；6—KBH瓶；7―弹簧夹；8―一反应瓶；9――进液漏斗；10—N或Ar气进口；11――吸收池；12――电炉丝；13―—耐火砖；14―一废液瓶。 4.4 所用器皿均需用硝酸(1+6)浸泡2h以上，用纯水冲洗5次以上方可使用。 5 试样制备 5.1 海水样品用玻璃或全塑采水器采集，水样应及时经 0.45 um滤膜过滤，并用硫酸(p1.84g/mL)酸化至 pH<2， 贮于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，再以聚乙烯薄膜袋包封样品瓶。 注：滤膜应预先在0.5mol/L盐酸中浸泡12h，用纯水冲洗至中性，密封待用。详见 GB17378.3。 5.2 水样体积校正 在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按公式(1)进行体积校正： 式(1)中： V――校正后水样体积， mL； V——原始水样体积， mL； V一—加入试剂溶液体积， mL； V3——量取测定水样体积，mL。 5.3 试样量 测定水样用量 73mL。 6 操作步骤 6.1 样品处理 取海水样品 73mL 置200mL 聚乙烯瓶中，加17mL去砷盐酸溶液(约6mol/L)及 10mL混合还原剂，放置15min以上，此液为试样制备液 D。 6.2 仪器条件 空心阴极灯电流3mA~5mA(因仪器和灯不同而异)； 波长：193.7nm； 光通带：11.0nm： 载气流速：600mL/min； 加热电压(800W炉丝)，145V。 注意：因外界温度和石英管新旧不同电压会有不同，以滴入硼氢化钾时，石英管两端的火焰为 1cm 左右为宜。加热电压要稳定。 6.3 冲洗管路 6.3.1 原子化器预热半小时。 注：原子化器加热温度对测定结果影响极大，因此必须预热，待散热和加热达到平衡后再正式工作。 6.3.2 调好氮气流速。 6.3.3 用量筒往反应瓶里加入15mL 去砷盐酸海水，其体积要与测定海水样品体积相同。 6.3.4 接通记录仪，松开弹簧夹，以24mL/min 流速滴加硼氢化钾溶液(15g/L)。吸收峰顶刚过，夹紧弹簧夹，关闭记录仪，放掉残液。 注：硼氢化钾流速、浓度及反应液的温度，载气流速对结果均有影响，因此条件要恒定。 6.3.5 6.3.3与6.3.4两步反复操作，直至空白值稳定(以稳定的空白值为标准液的空白值Ao)。 6.4 工作曲线的绘制 6.4.1 往反应瓶里加入0.100mL砷标准溶液(0.100ug/mL)， 加入15mL 去砷盐酸海水。 6.4.2 同6.3.4条操作。 6.4.3 依次分别加入0、0.100、0.200、0.300、0.400、0.500mL砷标准溶液(0.100 ug/mL) 及15mL 去砷盐酸海水，如上进行测定，记录吸光度 Ai。 6.4.4 以测得的各峰高Ai-Ao，对应0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng砷绘制标准曲线。6.5 水样测定 6.5.1 移取15.0mL 水样制备液D置反应瓶里(如样品含砷量高于 3ng/mL， 则取 10.0mL；低 于 0.5ng/mL 则取 20.0mL，标准曲线体积要与海水样体积一致)。 6.5.2 按6.3.4条操作步骤测定样品的吸收峰高 Aw。同时测定试样空白值 Ab。 注1：每份样品分析间隔时间要尽量一致。 注2：测定中间对标准曲线重校一次，检查灵敏度是否有变化。 7 结果计算 由 Aw-Ab 查标准曲线或用线性回归方程计算得砷的纳克(ng)数 m。按公式(2)计算海水中砷的含量： 式(2)中： PAs―—海水试样中砷的质量浓度， ng/L； V——水样制备液D体积， mL； V——原水样体积， mL； V3- -每次测定分取D液体积，mL； m―—从标准曲线查得的砷量(ng)。 8 精密度和准确度 5个实验室测定同一天然海水加标样品，内含：砷184ng/L，硒38.1 ug/L。相对误差：1.0%；重复性(r)：112 ug/L， 重复性相对标准偏差：3.2%；再现性(R)： 23ug/L， 再现性相对标准偏差：4.5%。 ( 9 参考文献 ) [1] GB17378.41998 中华人民共和国国家标准 海洋监测规范 .第4部分：海水分析[S].北京：中国标准出版社.1999，52—55. [2] GB/T 8538—1995 中华人民共和国国家标准 饮用天然矿泉水检验方法[S].北京：：中国标准出版社.1996，75—77