酱油中铅检测方案(原子荧光光谱)

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氢化物发生—原子荧光法测定酱油醋中铅的方法研究 郑文柱 摘 要:目的 建立测定酱油醋中铅的氢化物发生—原子荧光法。方法采用硝酸—高氯酸微机消解仪恒温消解。结果线性检测范围为0~100μg/L。方法检出限为0.16μg/L,样品加标回收率为89.3%~103.9%。结论本法适用批量样品消解,方法简单、快速、灵敏度高、检出限低,结果可靠,仪器性能稳定,适合酱油醋中铅的检测分析。 关键词: 原子荧光;铅;酱油;醋 Disquisition and Method kf Plumbum in Soy Sauce Vinegar by Hydride Generation-atomic Fluorescence Spectrometry ZHENG Wen zhu (The Sanitary and Anti-epidemic Station ofJining City,Shandong,272145, China.) Abstract: Objective To establish a method for plum bum of soy sauce vinegar.　Methods The method of digestion with nitric acid poly chloric acid by the digestion machine a constant temperature was used. Results The calibration curve for plum bum was0-100ug/L. detection limit0.16ug/L and the recoveries of standard addition89.3%-103.9% respectively. Conclusions This method is adopt to digestion of batch sample. Also it is simple, rapid, sensitive and of reliable results. There fore, it is suitable for detection and analysis of soy sauce vinegar. Key words: Atomic fluorescence spectrometry; Plum bum; Soy sauce; Vinegar. 铅是一种具有蓄积性、多亲和性的毒物,在食品卫生监督检验中,被列为重点监督检验的项目。铅的常规检测分析常用双硫腙比色法、原子吸收法等[1,2]。以上方法操作繁琐,灵敏度低,分析时间长,不能满足现代卫生分析的要求。氢化物发生—原子荧光法是近年来发展起来的一种新的痕量元素分析方法[3]。本文利用微机消解仪恒温消解样品,采用断续流动,自动进样,氩氢焰原子化,研究了氢化物发生—原子荧光法测定酱油、醋中铅的方法。并对实验条件进行了优化,应用本法测定不同酱油、醋中铅,取得了满意的结果。 1材料与方法 1.1仪器AFS—230E型原子荧光光度计(北京海光仪器公司),配有计算机处理系统;铅特种空心阴极灯;DTD—4型微机消解仪(60孔,齐齐哈尔卫生分析仪器研究所)。 1.2试剂所用试剂为AR级,酸为GR级,水为重蒸水。铅标准储备液为:1000μg/ml(国家标准物质中心);标准使用液:临用前稀释至1.00μg/ml。硼氢化钾溶液(20 g/L):称取10.0g硼氢化钾溶于500 ml 5 g/L的氢氧化钠溶液中,临用前配制;浓度为50 g/L的铁氰化钾,10 g/L的草酸溶液;硝酸+高氯酸混合酸(4+1);5%的盐酸。 1.3仪器工作条件 灯电流:60 mA;光电培增管负高压:250V;原子化器高度8 mm;载气流量:400 ml/min;屏气流量:1000ml/min;读数时间:10 s;延迟时间:1.0 s;测量方式:标准曲线法;读数方式:峰面积。 1.4样品溶液的制备及测定 分别移取混匀的酱油、醋0.5ml置于硬质消化管中,然后向每管中加入1 ml混合酸,将硬质消化管放入微机消解仪孔中,控制温度150℃,消化至溶液透明且冒尽白烟,取下冷却后,每管中分别加入0.5 ml过氧化氢继续消解至冒白烟,取下冷却至室温,向每管中加入0.25 ml浓盐酸,0.5 ml铁氰化钾溶液,0.1 ml草酸溶液,用水定容至5ml,同时做一份试剂空白。 1.5标准系列的配制及测定方法 吸取铅标准使用液于50ml容量瓶中,体积如下:0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 ml,分别加入0.5 ml浓盐酸,2.5 ml铁氰化钾溶液,0.5 ml草酸溶液,用水定容至刻度。最终铅浓为0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg/L。将标准系列浓度,样品取样量及定容体积输入计算机后,按上述仪器工作条件对标准和样品进行测定,结果由计算机自动计算并打印。 2结果 2.1仪器条件的选择 2.1.1灯电流的选择 空心阴极灯电流与荧光强度有一定的关系,随着灯电流的增加,信号强度增大,灯电流较低时,信号强度低且不稳定,但灯电流过大会降低灯的使用寿命。灯电流在40~80 mA范围内为宜,本文选用灯电流为60 mA。 2.1.2光电培增管负高压的选择 负高压与荧光强度有关。在150~350 V范围内改变光电培增管负高压,观察荧光强度变化,实验表明,负高压越大,荧光强度就增大,负高压过大,容易造成仪器噪声大,不稳定。本文选用250 V。 2.2反应介质酸度的影响 选择了盐酸、硫酸、硝酸、磷酸作介质,实验证明,用盐酸作为酸介质较好。盐酸浓度<1%时,反应废液pH>9,荧光信号较弱,盐酸浓度>10%时,氢化物发生反应剧烈,新生态氢过量,气液分离不完全,荧光信号不稳定。本实验选择盐酸浓度为5%。 2.3线性范围及回归方程 在最佳仪器条件下测定0~100μg/L的标准系列6次,平均相关系数为:0.9994,考虑到仪器灵敏度及实际样品中铅的含量,选用0~50μg/L为本法的标准曲线范围,相关系数为0.9995。回归方程:Y=163.8+38.04X。 2.4共存离子的干扰 干扰主要来源于那些与还原剂作用生成沉淀的阳离子,干扰机理是造成被测元素的共沉淀,吸附或促使已生成的氢化物分解,降低生成率[4]。消除干扰的手段是使用掩蔽剂,如本文采用铁氰化钾-草酸体系消除干扰。在研究测定铅的干扰时,考虑到酱油、醋中钾、钠、钙、镁等离子较多,本文就部分阳离子对铅的测定是否产生干扰进行了探讨。在一定浓度的铅标准液中,分别加入以下倍数的阳离子,测定结果表明:1000倍的K、Na、Fe,500倍的Ca、Mg、Cu,100倍的Se、Cd对50μg/L的铅的测定无明显干扰。 表1酱油、醋中加入不同浓度的铅回收率(μg/L) 2.5精密度和检出限 根据计算机程序选定测量项目,以50μg/L铅的标准溶液进行连续11次测定的荧光值的标准偏差除以测量平均值,得相对标准偏差2.16%。连续11次测定空白溶液(第一个测量数据要经过四次测量),做完空白溶液的测量后,自动进入标准系列溶液的测量,得出检出限为0.16μg/L。 2.6准确度试验 在选定的酱油、醋中,分别加入低、中、高3种不同浓度的铅标准溶液,平行测定3次,计算加标回收率,结果见表1。 2.7方法应用 随机在市区超市抽取不同品牌的酱油、醋各3份,应用本法每份样品平行测定3次,结果见表2。 表2不同品牌酱油、醋中铅含量(μg/L) 3结论 本文采用AFS-230E型原子荧光光度计测定酱油、醋中铅,选择了最佳的仪器条件,适宜的酸介质,酸度。本法的最低检出限为0.16μg/L,线性关系良好,相关系数=0.9995,用加标回收率考察方法的准确度,加标回收率为89.3%~103.9%,用相对标准偏差考察方法的精密度,相对标准偏差均在6.5%以下,满足卫生检验的要求,方法简便、快速、取样量少,适合批量样品测定。方法灵敏度高、检出限低、线性范围宽,氢化物发生—原子荧光法适用酱油、醋中铅的测定,在实际工作中具有很大的推广价值,具有社会和经济效益。 参考文献 [1]刘华.微波消解技术在分析食品中微量元素方面应用[J].中国卫生检验杂志,2001,11(4):406-408. [2] GB/T 5009.12—1996,食品中铅的测定方法[S]. [3]张塞琦,王芬蒂,施文译.光谱化学分析[M].长春:吉林大学出版社,1996.328-333. [4]李安模,魏继光.原子吸收及原子荧光光谱分析[M].北京:科学出版社,2000. 参考文献[1]刘华.微波消解技术在分析食品中微量元素方面应用[J].中国卫生检验杂志,2001,11(4):406-408.[2] GB/T 5009.12—1996,食品中铅的测定方法[S].[3]张塞琦,王芬蒂,施文译.光谱化学分析[M].长春:吉林大学出版社,1996.328-333.[4]李安模,魏继光.原子吸收及原子荧光光谱分析[M].北京:科学出版社,2000.