PVC塑料中己二酸酯类检测方案(等离子体质谱)

智能文字提取功能测试中

岛津气相色谱质谱联用法检测 PVC 塑料中的增塑剂 摘要： PVC塑料样品经三氯甲烷索氏提取、硅胶柱净化、浓缩定容后，用气相色谱质谱联用法对其中的增塑剂进行定性和定量分析。 关键词：PVC塑料样品索氏提取气相色谱质谱联用法增塑剂 前言 增塑剂是常用于添加在塑料制品中的化工助剂，它能改善加工性能，赋予制品柔韧性， 而被广泛应用。单一类型的增塑剂往往不能满足塑料制品的所有要求，因此通常同时使用多种不同类型的增塑剂。最常用的增塑剂主要有四大类，即邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类、磷酸酯类和柠檬酸酯类。. 增塑剂的广泛应用，对人类的健康危害越来越大。经动物实验表明，邻苯二甲酸酯类增塑剂对人类和动物有雌性激素效应，可以引起内分泌失调，出现生殖系统病变，严重影响人们的身体健康。磷酸酯类中的磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)也已被证明具积累剂量毒性(RDT)和致癌性。REACH法规中已将邻苯二甲酸酯中的DIBP、DBP、BBP、DEHP 和TCEP列为高度关注物质，因此建立一个能同时测定塑料制品中多种类型增塑剂的检测方法，具有十分重要的意义。 本文文照EPA3540C， 利用岛津公司的 GCMS-QP2010 SE 对 PVC塑料样品中的8种邻苯二甲酸酯和磷酸三(2-氯乙基)酯进行分析，分离度、线性关系及重现性好。 1 实验部分 1.11仪器 日本岛津 GCMS-QP2010 SE 气相色谱-质谱联用仪 1.2色谱条件 色谱柱： DB-5MS 30mx0.25mm x 0.25um 进样口温度：270℃ 柱温程序：150℃(1min)20℃/min 300℃ (8min) 恒线速度：42cm/sec 分流进样，分流比：30：1 进样量：1uL 离子源温度：230℃ 接口温度：290℃ 采用 SCAN 全扫描模式进行定性分析， SIM 选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1 表1磷酸三(2-氯乙基)酯和邻苯二甲酸酯各组分选择离子 序号 化学名称 定量离子 参考离子 1 磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP) 249 143、99、235 2 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 149 167、223 3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 149 205、223 4 邻苯二甲酸二己酯(DNHP) 149 251、233 5 邻苯二甲酸苯基丁酯(BBP) 149 206、238 6 邻苯二甲酸二己酯(DEHP) 149 167、279 7 邻苯二甲酸二辛酯 (DNOP) 279 261、279 8 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 293 127、149 9 邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP) 307 149、141 2样品的制备 3 结果与讨论 3.1 磷酸三(2-氯乙基)酯和8种邻苯二甲酸酯色谱图 图1磷酸三(2-氯乙基)酯与8种邻苯二甲酸酯标样的TIC图 3.22标准曲线 配制 TCEP、DIBP、DBP、DNHP、BBP、DEHP、DNOP 浓度为 5、10、30ug/mL的标准溶液， DINP、DIDP 浓度为 20、40、120pg/mL的标准溶液，得到各组分的标准曲线如下： TCEP(R=0.9999562) 图2磷酸三(2-氯乙基)酯与8种邻苯二甲酸酯各组分标准曲线 3.3重现性测试 取浓度为 10ug/mL 的 TCEP、DIBP、DBP、DNHP、BBP、DEHP、DNOP 和浓度为 40ug/mL的 DINP、DIDP 混合标准溶液进行重现性测试，结果见表2、表3. 表2磷酸三(2-氯乙基)酯与8种邻苯二甲酸酯峰面积重现性结果(n=6) 2 3 4 5 6 RSD% TCEP 5091 5084 5201 5441 5286 5392 2.87 DIBP 56800 56019 60164 60041 58713 59705 3.02 DBP 73912 73546 78765 78391 77189 79044 3.22 DNHP 100377 99688 106229 105364 103111 106948 2.96 BBP 40613 40211 42308 42311 41536 44397 3.57 DEHP 58160 57686 61573 61081 60139 61346 2.81 DNOP 8667 8621 9305 9144 8982 9252 3.27 DINP 27640 27158 29481 29580 29234 29180 3.62 DIDP 44712 46160 48473 48128 46230 48182 3.21 表3磷酸三(2-氯乙基)酯与8种邻苯二甲酸酯保留时间重现性结果(n=6) 1 2 3 4 5 6 RSD% TCEP 4.395 4.394 4.394 4.394 4.394 4.394 0.009 DIBP 4.786 4.785 4.785 4.785 4.785 4.785 0.009 DBP 5.114 5.115 5.114 5.114 5.114 5.114 0.008 DNHP 6.315 6.315 6.314 6.315 6.315 6.315 0.006 BBP 6.397 6.397 6.396 6.396 6.397 6.396 0.009 DEHP 6.978 6.978 6.976 6.977 6.977 6.977 0.011 DNOP 7.733 7.731 7.729 7.731 7.731 7.731 0.017 DINP 8.025 8.023 8.016 8.021 8.020 8.023 0.039 DIDP 8.803 8.781 8.796 8.789 8.784 8.784 0.010 3.4样品测试结果 取 1pL 样品溶液进样，得到样品的 TIC 图及测定结果如下：