枸杞中Fe检测方案(原子吸收光谱)

智能文字提取功能测试中

研究报告WWW.zgys.org 中国药师 2012年第15卷第9 期 China Pharmacist 2012， Vol.15 No.9 3 讨论 3.1 预试中比较了渗漉、浸渍、回流、连续回流四种 不同提取方法对祖师麻甲素的提取效率，结果显示 同一批样品提取得率分别为0.81%，0.34%， 0.38%，0.41%，主成分的提取效率渗漉法明显优于 其他几种方法，故最终确定以渗漉法为其提取方法。 3.2 本文提取工艺中采用的多指标正交试验优选法“，同时将总黄酮和祖师麻甲素提取率作为优选最佳工艺参数的考察指标，根据两种成分的重要性，分别确定其权重系数进行综合评分，优选出其有效组分(香豆素类和黄酮类)的最佳渗漉提取工艺，即加12倍量60%乙醇，浸泡36 h，流速3ml· min，为扩大生产提供了可靠的工艺参数。 3.3 渗漉法为常温常压动态提取，其提取过程相当于多次逆流萃取，本试验提示其能以较少的提取溶剂获得较高的提取效率，且杂质少，可为后继的分离过程打下良好基础，是一种节能环保的方法，符合可持续发展的要求，在中草药有效成分的提取中可大 力推广应用。 3.4 祖师麻叶在祖师麻药材采收过程中，常被作为非药用部位除去，初步药效学试验显示，其有效组分的提取物具有显著的镇痛抗炎作用(另文发表)，本文为其有效组分的提取纯化和开发利用提供了试验依据。 ( 参 考 文 献 ) ( 国家中医药管理局.中华本草(第5册)[M].上海：上海科学技 术出版社，1999.407 ) ( 2 张琳静，康阿龙，李伟.正交试验优选黄瑞香叶有效部位群的回 流提取工艺叨.中医药 导 报，2011，17(12)：63-64，67 ) ( 3 康阿龙，汤迎爽，张苏蘅，等. HPLC 测定祖师麻药材及不同炮制品中祖师麻甲素[. 中 国试验方剂学杂志，2010，16(16)：39- 41 ) ( 4 康阿龙，张娴，汤迎爽.多指标综合评分法优选烧伤灵涂膜醇提取工艺叨.中国试验方剂学杂志，2010，16(11)：18-20 ) ( (2012-05-04收稿 2012-07-28修回) ) 五合枸杞中7种微量营养素含量测定 李玲 廖明琪1.2工马海忠12邵婷玑尚立成' 王婷 梁莉 乔华 常威 李丹 (1.兰州大学第 一医院药物临床试验机构 兰州730000；2.兰州大学药学院；3.甘肃省白银市疾病预防控制中心) 摘 要 目的：测定五合枸杞中7种微量营养素钾、钠、钙、镁、铁、锌、的的含量。方法：采用火焰原子吸收光谱法和火焰原子发射光谱法测定待测元素的含量，选择国家小麦粉成分分析标准物质 GBW(E) 100195 用作量值和质量监控标准，并验证测定方法的可靠性。结果：测得五合枸杞中7种微量营养素含量分别为钾29 807 mgkg钠11250mgkg、钙375.25 mg·kg镁108.74 mgkg铁98.205 mgkg锌 62.056 mgkg铜8.2273 mgkg。结论：该测定法简便快捷、回收率好、准确度和精密度高。五合枸杞中7种微量营养素含量较高。 关键词 火焰原子吸收光谱；火焰原子发射光谱；枸杞；微量营养素；含量 中图分类号：R927.2 文献标识码：A 文章编号：1008-049X(2012)09-1250-04 Determination of Seven Micronutrients in Wuhe Wolfberry Li Ling， Liao Mingqi， Ma Haizhong ， Shao Tingji2， Shang Licheng，Wang Ting*， Liang Li'， Qiao Hua， Chang Wei'， LiDan(1. Drug Clinical Trial Institution， the First Hospital of Lanzhou University， Lanzhou 730000， China； 2. College of Pharmaceuti-cal Science， Lanzhou University； 3. Center for Disease Control and Prevention of Gansu Baiyin City) ABSTRACT Objective： To determine 7 kinds of micronutrients， namely potassium， sodium， calcium， magnesium， iron， zinc andcopper in Wuhe wolfberry. Method： The contents were determined using flame atomic absorption spectrometry and flame atomic emis-sion spectrometry. The nation standard substance GBW(E) 100195 used in the component analysis of wheat flour was applied to deter-mine the reliability of th methods. Result： The content of the 7 micronutrients were as follows： potassium of 29 807 mgkg， sodiumof 11 250 mgkg， calcium of 375.25 mgkg， magnesium of 108.74 mgkg， iron of 98.205 mgkg， zinc of62.056 mg · kg and copper of 8.227 3 mgkg. Conclusion： The determination methods are quick and accurate with high recovery and pre-cision. The contents of micronutrients in Wuhe wolfberry are promising. KEY WORDS Flame atomic absorption spectrometry； Flame atomic emission spectrometry； Wolfberry； Micronutrients； Content ( 枸杞(wolfberry)俗名枸杞子或果子，茄科植 物，落叶小灌木或小乔木状，具有滋肾、补补、明目、 ) 生精血、抑制脂肪在肝细胞中沉淀、增强免疫功能、促进肝细胞新生的功效。这不仅与枸杞中的有机成分有关，而且与其所含丰富的微量营养素息息相关，现代医学也证明，微量营养素和人的生长发育及防治疾病有密切的关系"，生物无机化学也在分子水平上已经或正在揭示微量营养素在人体内的作用，目前人们已经注意到所有中药材的药效都与其所含的微量元素有关，并且微量元素含量的测定又为阐明中药的作用机制提供了一定的信息和基础。人体中的钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜7种元素是微量营养素中的必需微量元素，它们参与了机体的所有生命活动。联合国粮农组织、世界卫生组织、国际原子能机构等国际组织联合对微量营养素的摄食做了详细的分类和说明，并提出了微量营养素的膳食推荐摄入量“ 枸杞以皮薄肉厚，色泽艳红，品质优良的宁夏枸杞闻名于天下。五合枸杞种植年限不长，但质量颇优，能和宁夏枸杞相媲美。为了进一步开发五合枸杞的药用价值、保健作用及知名度，作者采用火焰原子吸收光谱法(FAAS) 和火焰原子发射光谱法(FAES) 对五合枸杞中的钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜7种微量元素进行了定量测定。该法具有精密度和准确度高、回收率好的特点，结果令人满意。期望通过本实验，为测定五合枸杞中微量元素的含量提供准确数据，同时，也为五合枸杞的质量评价提供一定的数据参考。 仪器与试药 ZEEnit700 原子吸收光谱仪(AAS， Atomic ab-sorption spectrometry，德国耶拿分析仪器有限公司)；AB265-S十万分之一电子天平(瑞士梅特勒-托利多股份有限公司)；DigiBlock EHD36 i-Touch 消解仪(莱伯泰科仪器有限公司)，优谱超纯水机(成都超纯科技有限公司) 枸杞为五合乡枸杞种植田间现场随机采摘鲜果购买；试剂为国产优级纯试剂；标准溶液均为有证标准物质，采购于国家标准物质中心(编号为 GSB系 列)；实验用水符合 GB/T6682-2008分析实验室用水规格一级水要求，电阻率18.25 MQ.cm。 2方法与结果 2.1多实验前期准备 ①器皿处理：为防止试样制备过程的各种污染，实验所用器皿为不锈钢匀浆研磨一体机和玻璃仪器。玻璃器皿均用硫酸-重铬酸钾洗液浸泡过夜，预洗涤后，继续用1：1硝酸溶液浸泡24 h，再用超纯水反复冲洗数遍，烘干备用。 ②样品预处理：将购买采摘的枸杞鲜果先用油脂冷浸液进行脱腊处理，热风烘干，然后将干果表面用自来水冲洗干净，再用超纯水冲洗数遍，于恒温干燥箱中100℃下使其完全脱水，烘干至恒重，放入不锈钢匀浆研磨一体机内研磨成粉末，取出，置干燥器中备用。 ③样品和国家小麦粉成分分析标准物质 GBW(E)100195消解：准确称取粉末样品2.0000 g于玻璃消解管(GC-36-L)中，加12 ml 5：1混酸(硝酸：高氯酸=5：1)，加盖带孔塞子，浸泡过夜，90℃消解60min，升温至130℃消解90 min，取下带孔塞子，继续升温至150℃消解45 min，消解完毕，取下冷却，定容至25ml量瓶中混匀供测定，同时作试剂空白。称取国家小麦粉成分分析标准物质 GBW(E)100195按照样品消解方法同法消解。 2.2 标准溶液准备 钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜元素的贮备液，浓度均为1.0 mgmL，先稀释为10mg·1中间液，储存于聚乙烯瓶中4℃保存备用。其中钾、钠、钙、镁、铁、铜用1%的HNO， 作为稀释剂，锌用0.5% HCl 作为稀释剂。 2.3 实验方法 该实验采用 FAAS 和 FAES 法，依据文献，结合仪器，优化好本实验仪器测定的最佳条件，制定本实验的标准操作规程( Standard operating procedures，SOP) 进行测定。 2.3.1 仪器工作条件 见表1。 元素 灵敏线 (nm) 狭缝 (nm) 灯电流 (mA) 乙炔流量 (NL·h) 燃助比 燃烧头高 度(mm) 燃烧头 (mm) 燃烧头角 度(°) 电离缓冲液 D2-HCL 背景校正 K 766.5 0.8 4.0 80 0.16 6 100 90 0.1% CsCl 不需要 Na 589.0 0.8 3.0 85 0.20 8 100 90 0.1% CsCl 不需要 Ca 422.7 1.2 4.0 215 0.57 6 50 0 0.2% Lacl， 需要 Mg 285.2 1.2 2.0 70 6 100 0 0.2%Lacl， 不需要 Fe 248.3 0.2 6.0 65 0.13 8 100 0 0.1% CsCl 不需要 Zn 213.9 0.5 4.0 50 0.075 6 100 0 0.1% CsCl 需要 Cu 324.8 1.2 3.0 50 0.075 6 100 0 0. 1% CsCl 需要 注：其中 Ca元素用笑气乙炔火焰测定，其余元素均用空气乙炔火火测定。 元素 标准系列(mg·L-I) 回归方程 相关系数(r) K 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 Abs =0.2151conc-0.0027 0.9990 Na 0.5 1.0 3.0 5.0 7.0 Abs =0.0315conc +0.0115 0.9989 Ca 1.0 3.0 5.0 7.0 9.0 Abs=0.0298conc +0.0032 0.9992 Mg 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 Abs =0.2377conc-0.0229 0.9993 Fe 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 Abs =0. 1174conc +0.0015 0.9998 Zn 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 Abs =0.5879conc-0.0035 0.9996 Cu 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Abs =0.1943conc +0.0001 0.9998 2.3.2 标准工作曲线 取出前期准备的10 mg·L金属离子标准中间液，放置室温后，精密移取不同量的标准溶液配制成标准系列，按表1的仪器条件及本实验的 SOP 测定方法上机测定，并绘制标准曲线。标准系列及相关系数见表2，其中钾和钠采用 FAES测定，其元元素用FAAS测定。在确定的标准系列范围内，各元素质量浓度与吸光度线性关系良好。 2.4 准确度与精密度 选择国家小麦粉成分分析标准物质 GBW(E)100195用作量值和质量监控标准，称取该物质按照样品消解方法同法消解，按表1仪器参数及本实验SOP 的测定方法进行结果测定，测定结果见表3。 表3ZEEnit700 AAS 测定标准成分物质的结果 元素 国家标准值 不确定度 实际测量均值 RSD(%) (mgkg (mg"kg (mgkg ) K 2335 ±62 2384 2.6 Na 10.8 / 10.5 3.8 Ca 324 ±7 318 1.6 Mg 708 ±42 720 1.8 Fe 23.2 ±2.6 21.7 0.5 Zn 15.9 ±0.8 16.2 0.8 Cu 3.8 ±0.3 3.9 0.9 从表3可以看出，国家小麦粉成分分析标准物质的测定结果都在标准值可控范围内，相对标准偏差( RSD) 为0.5%~3.8%。 2.5 回收率测定 按照上述实验方法，测量了国家标准成分分析物质，在保证了测量合格的基础上，对所检测的7种金属元素进行回收率实验。测定结果见表4。 表47种金属元素回收率测定结果(n=6) 元素 平均回收率(%) RSD(%) K 104.0 1.1 Na 98.7 2.3 Ca 100.4 1.0 Mg 99.0 1.2 Fe 102.0 0.7 Zn 101.0 0.5 102.0 0.5 从表4可以看出，7种待测元素的回收率在98.7%~104.0%之间，RSD 为0.5%~2.3%。通过 表3、表4分析，此次试样测定的 SOP 方法可用于枸杞中7种元素的测定，回收率高、准确度和精密度良好。 2.6 测定结果 试样消解液经过稀释后按照本实验 SOP 的测定方法上机测定，每种元素的测定均连续进样3次，取3次测定值的均值作为本次样品测定结果的最终值。检测结果钾29807 mg·kg、钠11 250 mg·kg、钙375.25 mgkg、镁108.74 mg·kg铁98.205 mg·kg、锌62.056 mg·kg、铜8.2273mg·kg。 3讨论 3.1Y作者通过查找宁夏枸杞测定文献横向比对，发现测定结果与史秀红等和牛艳等研究结果略有差异。K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Cu含量宁夏中卫的枸杞中均值分别为35724，36 044，334.06，699.82，197.94，296.23，4.3300 mg·kg ；在宁夏其他地域的枸杞中均值为11 475，4522.2，276.65，108.04，22.862，10.988，8.5250mg·kg。对比分析可知：钾、钠、镁、铁、含含量宁夏中卫枸杞>五合枸杞>宁夏其他地域枸杞；钙含量五合枸杞>宁夏中卫枸杞>宁夏其他地域枸杞；铜含量宁夏其他地域枸杞>五合枸杞>宁夏中卫枸杞。由此可见，五合枸杞的钾、钠、镁、铁、锌含量略次于宁夏中卫枸杞，但大于宁夏其他地域枸杞；铜含量根据枸杞国家标准 GB19752-2005 小于10 mgkg ，五合枸杞含量8.2273 mg·kg 大于宁夏中卫枸杞的含量4.3300mgkg，但略小于宁夏其他地域枸杞的含量8.5250mg·kg ；钙含量五合枸杞以375.25mg·kg独占鳌头。从文献，和本次实验对比可知，样品前处理存在差异，所用试剂纯度存在差异，测试仪器性能存在差异，测定数据也会存在差异，但就最终测定数据分析，五合枸杞中的7种微量营养素含量和宁夏中卫枸杞中的微量营养素含量很接近，尤其钙含量更优，且均优于宁夏其他地域枸杞，因此，五合枸杞品质优良，是枸杞产品中的优质品，宁夏枸杞也以中卫所产枸杞为最佳。 3.2 枸杞为一种药食同源的特殊果实，多为中药使 用。其药效成分，曾误认为仅与其有机成分有关，其实果实中的微量营养素含量与其药效关系更加密切。大量研究证明“，微量营养素是维持生命机体活动的重要成分，几乎参与了机体的所有生命活动，它与人的生老病死休戚相关。FAO/WHO/IAEA 国际联合组织提出的健康人群微量营养素膳食适宜日摄入量为：钾2~3g、钠1.5~2.5g、钙1~1.5g、镁0.3g、铁15 mg、锌15 mg、铜2mg。从表4的结果分析可知，五合枸杞品质优良，果实中含有丰富的微量营养素，且K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Cu 含量较高。 微量营养素在人体生命活动中具有重要的作用，它在临床药理研究中也不可替代，因此，微量营养素的准确测定对于枸杞药理的进一步研究和开发具有较高的价值。本文对五合枸杞中的7种微量营养素进行了定量测定，不仅为临床上医治微量元素缺乏病及其他病症提供了理论依据，也为五合枸杞 的质量评价提供了一定的数据参考。 ( 参 考 文 献 ) ( 1 王夔，慈云祥，唐任寰.生命科学中的微量元素分析与数据手册[M].北京：中国计量出版社，1998 ) ( 2 薛国庆，刘青，任雪峰，等.火焰原子吸收光谱法测定锁阳中15种金属元素含量含.光谱学与分析，2004，24(11)：1461 ) ( 中国药典 [S].2010年版 . 一部 ) ( 4 全国卫生专业技术资格考试专家委员会.全国卫生专业技术资格考试指导，预防医学技术[M].北京：人民卫生出版社，2011.1 ) ( 5 中华人民共和国国家标准 [S]. GB/T5009-2003 ) ( 6 史秀红，常璇，袁毅，等.宁夏中卫内蒙乌拉特前旗和山东枸杞微量元素的聚类分析研究[].时珍国医国药，2010，21(6)：1332 ) ( 7 牛艳，王明国，郑国琦，等.宁夏不同地域枸杞子微量元素比较研究.干 旱 地区农业研究，2005，23(2)：100 ) ( 中华人民共和国国家标准 [S]. GB19742-2005 ) ( (2012-03-6收稿 2 012-05-30修回) ) 基于关联规则对柴胡类方中药物关系的研究 张钢亭 冯石强 张敬升((1.解放军92538部队后勤部卫生处 辽宁大连116041；2.潍坊医学院附属医院；3.北京中医药大学) 摘 要 目的：发掘柴胡类方中药物之间的关系。方法：通过设置关联规则的支持度、概率、重要性3个参数，探索柴胡类方中满足条件的药物关联。结果：得到药物之间的关联规则27条，涉及到27味药物。结论：关联规则可以发现柴胡类方资料内部隐含的药物关系，健脾、渗湿、化浊，理气、化痰，清热、解表，泻下、通腑，补血、活血类功效药物之间的关系从大量类方资料中被发掘出来，同时可以反映柴胡类方在上述方面的配伍应用。 关键词 柴胡类方；关联规则；药物关系 中图分类号：R289.1 文献标识码：A 文章编号：1008-049X(2012)09-1253-03 Research on Medicine Relationship in Bupleurum Analogous Prescriptions Based on Association Rules Zhang Gangting'， Feng Shiqiang’， Zhang Jingsheng(1. Logistics Health Department of 92538 Army of PLA，Liaoning Dalian 116041，China； 2. Affiliated Hospital of Weifang Medical University； 3. Beijing University of Chinese Medicine) ABSTRACT Objective： To explore the medicine relationship in Bupleurum analogous prescriptions. Method： The medicine rela-tionship was studied using support， probability and importance in the association rules as the parameters. Result： Totally 27 associa-tion rules concerned 27 traditional Chinese medicines were found. Conclusion： Association rules can be used to discover the hiddenmedicine relationship in Bupleurum analogous prescriptions. The relationship among the medicines with the effect of stengtheningspleen， eliminating dampness and turbid fluid， promoting Qi and dissipating phlegm， clearing away heat and relieving exterior syn-drome， promoting bowel movement with purgative activity， enriching blood and promoting blood circulation are discovered from themass analogous prescription data， and can guide the application of Bupleurum analogous prescriptions in clinics. KEY WORDS Bupleurum analogous prescriptions； Association rules； Medicine relationship 柴胡类方源于《伤寒论》中以柴胡命名、以小柴胡汤为母方演化而来的一类方剂，还包括大柴胡汤、柴胡桂枝汤、柴胡桂枝干姜汤、柴胡加龙骨牡蛎汤、 柴胡加芒硝汤共6首方剂。考虑到方剂的传承发展和类方的时间演变属性以及目前有关于柴胡类方的研究范围不广泛的现状，本次研究的柴胡类方以上 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http：//www.cnki.net