液化石油气的烃类和微量氧化物中C3，C4烃类，二甲醚，甲基叔丁基醚，甲醇，丙酮检测方案(气相色谱仪)

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SSL-CA14-746Excellence in Science Excellence in ScienceGC-130 http：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋咨询电话：021-34193996Hotline：021-34193996Building C801， No.180 Yizhou Road， Shanghai 岛津 GC-2030 测定液化石油气的烃类和微量氧化物 GC-130 摘要：本文建立了一种气相色谱法测定液化石油气中的烃类和微量氧化物的方法。使用全自动气体六通阀进样，再结合另一个气体六通阀切换技术：将烃类切换至AlO柱在第一个 FID 检测器进行分析，微量氧化物经 OxyPLOT柱分离后进入另外一个 FID 检测器分析；结果显示：所有化合物在 50 ppm 的浓度下，峰面积 RSD 均小于1%(n=6)，在2~50 ppm 的浓度范围内线性相关系数均大于0.9950。本方案重现性好，分析时间短，可用于液化石油气中组分的测定。 关键词：双FID 液化石油气微量氧化物 液化石油气作为化工原料或工业和民用燃料，在我国的能源结构中占着非常重要的地位。近年来，液化石油气的价格日益攀升，一些不法分子为了获取可观的利润，以次充好，在液化石油气中掺入价格低廉微量的醇，醚，醛，酮，但这些物质充装于液化石油气的钢瓶中存在一定的安全隐患。含量较高的二甲醚等杂质会对燃气压力容器及钢瓶密封圈产生溶胀作用，导致密封不良，进而引发燃气泄漏。因此在 GB11174-2011液化石油气产品规格中明确规定不允许添加除具有明显臭味的含硫 实验部分 1.1仪器 气相色谱仪： GC-2030(配置双FID检测器) 1.2 GC 分析条件 液色谱柱： HP-Al2O3， (25m×0.32mm×8um)GS-OxyPLOT 柱温程序：60℃(0 min)_8℃ /min_180℃(10 min) 1.3 GC-FID 分析条件 FID1温度：230℃ 氢气流量：30mL/min 空气流量：350 mL/min 尾吹流量：25 mL/min 化合物加臭剂以外的其他组分。 本方案采用岛津公司的旗舰型产品GC-2030，结合阀切换技术，实现掺杂微量含氧化合物的液化石油气的分析，采样使用全自动气体六通阀，样品进入OxyPLOT 预分离，再结合另一个气体六通阀切换技术，将烃类切换至Al，0s柱在第一个 FID 检测器进行分析，微量氧化物经 OxyPLOT 柱分离后直接另外一个 FID 检测器分析，通过测得的液化石油气的组成数据可以准确的判断该产品是否符合相关技术标准的要求。 载气控制方式：恒流(4.5mL/min) APC 辅助压力： 50 kPa 进样方式：‘气体六通阀，分流/不分流进样 SPL 温度：200℃分流进样(分流比10：1) FID2温度：230℃ 氢气流量：30 mL/min 空气流量： 350 mL/min 尾吹流量：25mL/min 1.4系统流路图 1.4.1系统采用全惰化管路和部件。 FID-1 图1 1.5标准气体配置 1.5.1标准气体由大连大特气体公司配置 1.5.2 通过改变SPL 分流比，使进入到系统的化合物浓度分别为2、3.3、10、20、和50 ppm， 以浓度为横坐标，响应值为纵坐标建立校准曲线。 测试结果 2.1阀程序 预处理程序 时间 设备 事件 值 0.01分钟 继电器 继电器3(0：关/1：开) 1 1分钟 继电器 继电器3(0：关/1：开) 0 1.2分钟 其他 开始 2 时间程序 时间 设备 设备 值 0.01分钟 继电器 继电器1(0：关/1：开) 1 1分钟 继电器 继电器1(0：关/1：开) 0 6分钟 继电器 继电器2(0：关/1：开) 1 20分钟 继电器 继电器2(0：关/1：开) 0 2.2分离谱图 烃类组分至 HP-Al203 柱进入 FID1进行检测，微量化合物经 GS-OxyPLOT 柱子分离后进入 FID2进行检测。相关色谱图请参见图2和图3。 Datafile Name：STD(split 1 normal glasswool)-7.gcd 图2烃类切入HP-AL，O，柱色谱图(FID1检测) Datafile Name：STD(split 1 normal glasswool)-7.gcd 图3微量氧化物在GS-OxyPLOT柱色谱图(FID2检测) 2.3标准曲线及重复性 对液化石油气标气重复进样6次，测试色谱峰面积重复性；并以2 ppm、3.3 ppm、5 ppm、10 ppm和50ppm建立标准曲线；重复性与相关系数请参见表1和表2，图4和图5所示为化合物校准曲线图。 表1经AIO，柱检测组分结果 No. 中文名称 英文名称 CAS号 保留时间 RSD% LOD (ppm) (min) 1 丙烷 Propane 74-98-6 2.814 0.334 0.0017 2 丙烯 Propene 115-07-1 3.536 0.307 0.0018 3 异丁烷 Isobutane 75-28-5 3.934 0.32 0.0012 4 正丁烷 n-Butane 106-97-8 4.118 0.317 0.0013 5 反-2-丁烯 trans-Butene 624-64-6 5.488 0.328 0.0014 6 正丁烯 1-Butene 106-98-9 5.689 0.381 0.0014 7 异丁烯 Isobutene 115-11-7 5.965 0.337 0.0015 8 顺-2-丁烯 cis-2-Butene 590-18-1 6.265 0.366 0.0037 9 1，3-丁二烯 1，3-Butadiene 106-99-0 9.818 0.341 0.0035 5.0 2.5- 0.0- Conc. 异丁烯 图4Al，O，柱分离化合物标准曲线 表2经GS-OxyPLOT柱检测组分结果 No. 中文名称 英文名称 CAS号 保留时间 RSD% LOD (min) (ppm) 二甲醚 Dimethyl ether 115-10-6 8.363 0.257 0.0145 甲基叔丁基醚 Methyl Tert Butyl Ether 1634-04-4 12.251 0.591 0.0029 3 甲醇 Methanol 67-56-1 15.994 0.874 0.0451 4 丙酮 Acetone 67-64-1 16.582 0.884 0.0085 图5 GS-OxyPLOT柱分离化合物标准曲线 结论 本方案采用岛津 GC-2030 气相色谱仪配置双 FID 检测器，具有分析时间短、灵敏度高、重复性好等特点，可以有效的用于液化石油气中烃类和微量含氧化物的定性、定量分析，准确的鉴别成品液化石油气组成是否符合产品规格的要求。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 建立了一种气相色谱法测定液化石油气中的烃类和微量氧化物的方法。使用全自动气体六通阀进样，再结合另一个气体六通阀切换技术：将烃类切换至Al2O3柱在第一个FID检测器进行分析，微量氧化物经OxyPLOT柱分离后进入另外一个FID检测器分析；结果显示：所有化合物在50ppm的浓度下，峰面积RSD均小于1%（n=6），在2~50ppm的浓度范围内线性相关系数均大于0.9950。本方案重现性好，分析时间短，可用于液化石油气中组分的测定。