蔬菜水果中涕灭威亚砜检测方案(液相色谱仪)

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实验部分 采用 Poroshell 120 快速分析蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留 应用简报 食品检测与农业 作者 摘要 孙程鹏，吴华，黄悯嘉 1.大连市农产品检测中心 2.安捷伦科技(中国)有限公司 本文在 NY/T 761-2008标准方法的基础上，考察了 Agilent Poroshell 120 液相色谱柱在农药残留检测中的应用效果，建立了蔬菜水果中7种氨基甲酸酯类农药的快速、高通量分析方法。采用 Poroshell 120 色谱柱可以显著节省分离时间并降低溶剂消耗，满足当今液相色谱及液质联用快速高通量分析氨基甲酸酯农药的要求 . 前言 氨基甲酸酯类农药是一类高效的杀虫剂、除草剂和杀菌剂，由于其毒性和广泛使用性，一直是各国重点监测的农药残留污染物。2008年4月30日我国农业部发布的 NY/T 761-2008标准第三部分明确规定了蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药及其代谢产物多残留液相色谱检测方法。本文在 NY/T 761-2008标准方法的基础上，采用 Agilent Poroshell 120 色谱柱代替反相常规色谱柱，考察了其在蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留检测过程中的应用效果。 材料与试剂 色谱纯级甲醇购自 Fisher 公司；实验用水为 Millipore Milli-Q超纯水系统现制备的高纯去离子水；涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、三羟基克百威、涕灭威、克百威和甲萘威这7种氨基甲酸酯类农药标准品(1000mg/L)购自农业部环境质量监督检验测试中心；柱后衍生所用邻苯二甲醛(OPA)试剂及氢氧化钠溶液购自 Pickering 公司。 仪器 实验采用 Agilent 1260 Infinity 液相色谱系统，配四元泵、自动进样器、柱温箱、荧光检测器及 Pickering 柱后衍生系统。 标准溶液和样品的制备 用甲醇：水(1：1)混合溶液分别稀涕涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、三羟基克百威、涕灭威、克百威和甲和威标准品，制备得到 0.05mg/L混合标准溶液。 依照 NY/T 761-2008方法处理番茄、黄瓜、芹菜空白基质及加标样品。 液相色谱条件 色谱柱： Agilent Poroshell 120 SB-C18， 4.6x 100 mm， 2.7 pm 流速： 0.8 mL/min 柱温： 42°C 流动相： A)水 B)甲醇 梯度洗脱： 时间(min) B(%) 151570 70 10.0 80 11.0 15 13.0 15 柱后衍生条件 反应单元温度：80℃ 反应液：0.05 mol/L 氢氧化钠溶液，流速0.3 mL/min OPA试剂，流速 0.3 mL/min 荧光检测器激发波长：330 nm 荧光检测器发射波长：465nm 结果与讨论 根据液相方法转换的基本原则，首先对原常规柱方法的进样量和梯度表进行了线性转换，转换为 Poroshell 120 色谱柱方法，之后对其键合相和梯度表进行一定优化，得到与原常规柱方法相似的分离效果。 Poroshell 120 系列快速高效色谱柱提供多种反相键合相，它们具有不同的选择性。在选择键合相时应注意，所选键合相应该与原方法键合相具有相近的选择性，方便方法转换；实际样品分析时，在保证目标物与基质干扰物有良好的分离方面，键合相的选择性起到了十分重要的作用。本实验经过优化和考察，最终选择的是 SB-18键合相即选用 Poroshell 120 SB-18 (4.6 x 100 mm， 2.7 pm) 液相色谱柱。 分别采用原常规柱方法与转换后的 Poroshell 120 色谱柱方法分析0.05 mg/L混合标准溶液。如图1所示，原方法每针梯度洗脱和平衡时间的加和为 33 min， 而 Poroshell 120 可将整个运行时间缩短至 13 min， 分离速度提高了50%以上。在本文所述方法条件下，Poroshell 120 SB-18 (4.6 x 100 mm， 2.7 pm) 液相色谱柱的柱压最，高只有107 bar， 完全满足常规液相色谱系统对操作压力的要求，它的应用使常规液相获得了超高压快速液相的分离效果。由于该系列色谱柱的最高耐压为 600 bar， Poroshell 120 也适用于超高压快速液相色谱系统或液质联用系统。 图1.采用常规柱方法(上)与 Poroshell 120色谱柱方法(下)分析0.05 mg/L混合标准溶液所得色谱图，7种农药的洗脱顺序：1.涕灭威亚砜，2.涕灭威砜，3.灭多威，4.三羟基克百威，5.涕灭威，6.克百威，7.甲萘威 将优化后的 Poroshell 120 色谱柱方法应用于实际样品的分析中，分别考查了在黄瓜、番茄和芹菜三种蔬菜基质中的分离效果。如图2所示，在添加回收实验中， Poroshell 120 SB-C18 色谱柱提供了优异的分离速度，而且具有良好的选择性。除了甲萘威在芹菜样品中略受干扰外， Poroshell 120 SB-C18 色谱柱可将7种氨基甲酸酯类农药与实际样品中的干扰基质完全分离，保证了定量的准确性。 图2.黄瓜、番茄和芹菜基质中7种氨基甲酸酯类农药的加标色谱图 分别在黄瓜和番茄空白样品中添加 50 ppb 农药混合标准溶液，在芹菜空白样中添加 40 ppb 农药混合标准溶液，计算得到7种氨基甲酸酯类农残的添加回收率。如表1所示，黄瓜、番茄和芹菜基质中7种氨基甲酸酯类农药的添加回收率均在70.0%-116.0%之间。黄瓜基质加标样品(添加水平 50 ppb)连续进样5次，得到7种农药保留时间相对标准偏差在0.05%~0.21%之间，峰面积相对标准偏差在1.5%~4.7%之间。由上述实验结果表明， Poroshell 120 色谱柱方法准确率高，重复性好，适用于蔬菜中氨基甲酸酯类农药的日常分析。 表1.黄瓜、番茄和芹菜基质中7种氨基甲酸酯类农药的添加回收率 化合物 黄瓜空白 添加回收率(%) 番茄空白 添加回收率(%) 芹菜空白 添加回收率(%) 涕灭威亚砜 83.5 75.6 70.0 涕灭威砜 94.4 76.2 105.5 灭多威 93.8 70.0 86.2 三羟基克百威 97.6 75.4 92.3 涕灭威 83.2 77.6 77.9 克百威 106.5 106.9 89.8 甲萘威 116.0 87.2 86.0 结论 本文建立了采用 Poroshell 120 SB-C18 色谱柱在常规液相色谱仪上测定蔬菜中7种常用氨基甲酸酯类农药残留的方法，该方法转换简单、分离效率显著提高、大幅节省了分析时间和试剂消耗，实现了在常规液相色谱仪上快速分析的效果，可满足基层检测机构对检测时效性的要求。 ( 参考文献 ) ( [1]刘长武，刘潇威，翟广书等。固相萃取-高效液相色谱法测定蔬菜、水果中的氨基甲酸酯杀虫剂及其代谢物残留。色谱，2003， 21(3)：255-257 ) ( [2]安捷伦应用文献 5988-4708CHCN食品中氨基甲酸酯类杀虫剂的LC/MSD 的常规分析 ) ( [3]NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定 ) 查找当地的安捷伦客户中心： www.agilent.com/chem/contactus-cn 免费专线： 800-820-3278，400-820-3278(手机用户) 联系我们： LSCA-China_800@agilent.com 在线询价： www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com 安捷伦对本资料可能存在的错误或由于提供、展示或使用本资料所造成的间接损失不承担任何责任。 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知。 ◎安捷伦科技(中国)有限公司， 2016 2016年04月14日，中国印刷 5991-6842CHCN Agilent Technologies 本文在 NY/T 761-2008 标准方法的基础上，考察了 Agilent Poroshell 120 液相色谱柱在农药残留检测中的应用效果，建立了蔬菜水果中 7 种氨基甲酸酯类农药的快速、高通量分析方法。采用 Poroshell 120 色谱柱可以显著节省分离时间并降低溶剂消耗，满足当今液相色谱及液质联用快速高通量分析氨基甲酸酯农药的要求。