淋洗类化妆品中环状甲基硅氧烷检测方案(气质联用仪)

智能文字提取功能测试中

SSL-CA14-884Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-287 上海市徐汇区区州路180号B2栋http：//www.shimadzu.com.cn咨询电话：021-34193996Hotline：021-34193996Building B2， No.180 Yizhou Road， Shanghai GCMS 法检测淋洗类化妆品中3种环状甲基硅氧烷 GCMS-287 摘要：本文利用岛津公司的 GCMS-QP2020NX气相色谱-质谱联用仪，建立了一种淋洗类化妆品中八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的测定方法。在0.01~1 ug/mL浓度范围内各组分线性关系良好，各组分相关系数均达到0.999以上，仪器检出限在 0.17~0.48 ug/L 之间。0.2 ug/mL标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于5%。2.0 mg/kg 加标浓度的加标回收率为 97.17%~102.67%；20.0 mg/kg 加标浓度的加标回收率为97.33%~101.00%。该方法简单方便，能够有效地检测淋洗类化妆品中3种环状甲基硅氧烷的含量。 关键词：气相色谱-质谱联用仪环状甲基硅氧烷淋洗类化妆品 有机硅化合物被广泛应用于个人护理产品中，其中甲基硅氧烷是有机硅产品的主要原料，其中具有环境持久性、生物富集性、易挥发性和生物毒性的挥发性甲基硅氧烷 (VMS) 最受关注。其中具有较高商业价值的是环状挥发性甲基硅氧烷 (cVMS) 并且被大量用于个人护理产品，主要包括八甲基环四硅氧烷 (Octamethylcyclotetrasiloxane，以下简称D4)；十甲基环五硅氧烷(Decamethyl cyclopentasiloxane， 以下简称D5)；十二甲基环六硅氧烷(Dodecamethylcyclopentasiloxane，以下简称D6)。 实验部分 1.1仪器 GCMS-QP2020NX气相色谱-质谱联用仪 1.2分析条件 色谱柱： Rxi-5Sil MS (30 m×0.25 mm×0.25um) 柱温程序：60℃(2min)_15℃ /min_240℃ (2 min)_ 20℃ /min_300℃ (3 min) 进样口温度：260℃ 流速控制方式：恒线速度方式 采集模式：SIM，离子信息见表1线速度：40.0 cm/sec 2018年1月11日，欧盟公布欧盟委员会(EU)2018/35号修订案，正式对 (EC) No 1907/2006 (即REACH 法规)附录XVII进行修订，新增第70项限制物质，规定了淋洗类化妆品中 D4和D5的含量须小于0.1%。该法规已于法规发布后20天，即1月31日起己效。 本文建立了一套快速、准确检测淋洗类化妆品中D4、D5和D6含量的方法，该方法抗基质干扰能力强，检出限低，重现性好，回收率高，可以用于检测市售淋洗类化妆品中D4、D5和D6的含量。 进样方式：分流进样 分流比：10：1 离子源温度：200℃ 色谱质谱接口温度：280℃ 检测器电压：调谐电压 +0.1 kV 1.3样品前处理 准确角取1g样品于离心管中，加入10 mL 正己烷、2mL去离子水，于50℃下超声加速溶解 5 min。待样品溶解后于3000r/min 离心5 min， 取上清液过 0.22 um 有机滤膜待 GCMS分析。 结果与讨论 2.13种环状甲基硅氧烷标准溶液谱图 图13种环状甲基硅氧烷标准溶液TIC图 (0.1ug/mL) 图23种环状甲基硅氧烷标准溶液质量色谱图(0.1ug/mL) 表1环状甲基硅氧烷各组分信息 No. 中文名称 英文名称 CAS号 保留时间 定量离子 定性离子 1 八甲基环四 硅氧皖 Octamethyl Cyclotetrasiloxane 556-67-2 4.969 281 282，283 2 十甲基环五 Decamethyl 541-02-6 6.784 355 267，356 硅氧皖 Cyclopentasiloxane 3 十二甲基环 六硅氧皖 Dodecamethyl Cyclopentasiloxane 540-97-6 8.512 341 429，342 2.2标准曲线和检出限 分别配制0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 ug/mL的3种环状甲基硅氧烷混合标准溶液，取1uL进样，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标做标准曲线，化合物标准曲线如图3所示。根据0.01 ug/mL标样数据，以3倍信噪比(峰至峰)计算3种环状甲基硅氧烷仪器检出限，各化合物检出限以及线性相关系数如表2所示。 图33种环状甲基硅氧烷标准曲线 表2各组分相关系数及检出限 ID 组分名称 回归方程 相关系数(R) 检出限(ug/L) 1 D4 Y=312868.7X+3243.416 0.9993 0.26 2 D5 Y=260645.4X+1817.652 0.9992 0.17 3 D6 Y=260645.4X+1817.652 0.9994 0.48 2.3重复性实验 取0.2ug/L标准品溶液，连续进样6次，考察仪器的重复性，测定结果见表3。 表33种环状甲基硅氧烷重复性结果 ID 组分名称 面积1 面积2 面积3 面积4 面积5 面积6 RSD(%) 1 D4 72215 68508 71224 69317 69317 69083 2.06 2 D5 57801 55249 57325 54899 54973 56496 2.25 3 D6 67331 60781 64134 61072 59236 61023 4.74 2.4加标回收率 使用十二烷基苯磺酸钠、甘油和去离子水配制成性状类似淋洗类化妆品的空白基质。将空白样品分别进行2.0mg/kg 和20.0 mg/kg 浓度加标后，按照上述前处理方法处理后上机，平行处理3份样品考察回收率和RSD， 具体结果如下：2.0mg/kg 加标浓度的加标回收率为97.17%~102.67%， RSD 为5.67%-7.91%；20.0 mg/kg加标浓度的加标回收率为 97.33%-101.00%， RSD 为 3.00%-4.18%，数据表明该方法回收率高，重现性好。 表4各组分添加回收率结果 ID 组分名称 添加水平 (2.0mg/kg) 添加水平 (20.0mg/kg) 平均回收率(%) RSD(%) 平均回收率(%) RSD(%) 1 D4 102.67 7.06 100.33 3.00 2 D5 102.17 7.91 101.00 4.05 3 D6 97.17 5.67 97.33 4.18 2.5样品测试结果 采用上文所述的前处理方法，分析了6个淋洗类化妆品样品，分别包括洗发水、护发素和沐浴液三种产品，结果如表5所示： 表5淋洗类化妆品样品中D4、D5和D6含量(mg/kg) 汇总 No. 组分名称 D4 D5 D6 1 品牌A洗发水 N.D 0.12 0.24 2 品牌B洗发水 N.D N.D N.D 3 品牌C洗发水 1.08 N.D N.D 4 品牌D洗发水 3.23 N.D 0.11 5 品牌D护发素 2.89 0.29 0.34 6 品牌D沐浴液 N.D N.D N.D N.D-未检出 结论 本方法采用岛津 GCMS-QP2020NX检测淋洗类化妆品中3种环状甲基硅氧烷，在0.01-1 ug/mL浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上，仪器检出限在0.17~0.48 ug/L。 0.2 ug/mL标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于5%，精密度良好。2.0 mg/kg 加标浓度的加标回收率为97.17%~102.67%；20.0 mg/kg 加标浓度的加标回收率为97.33%-101.00%。该方法简单方便，能够有效的检测淋洗类化妆品中3种环状甲基硅氧烷的含量。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 采用岛津GCMS-QP2020NX检测淋洗类化妆品中3种环状甲基硅氧烷，在0.01-1µg/mL浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上，方法检出限在0.17~0.48μg/L。0.2µg/mL标准品溶液连续进样6针，峰面积RSD均小于5%，精密度良好。2.0mg/kg加标浓度的加标回收率为97.17%~102.67%；20.0mg/kg加标浓度的加标回收率为97.33%-101.00%。该方法简单方便，能够有效的检测淋洗类化妆品中3种环状甲基硅氧烷的含量。