水中呋喃丹和甲萘威检测方案(同位素质谱仪)

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29001woThermo Fisher Scientific，San Jose， CA USA is ISO Certified. 关键词：在线固相萃取；双三元；呋喃丹；甲萘威；水 Key words： online SPE； DGLC； Carbaryl； Furadan； Water 引言 甲萘威和呋喃丹属于高效广谱氨基甲酸酯类农药，广泛用于各种粮食作物的害虫防治，有很强的环境生物毒性，在我国被列为不得使用和限制使用的农药品种。由于其性质稳定，残留期长。在许多国家和地区的水体中均检出这类化合物残留。为防止污染水源影响人体健康，水体中农药残留的快速有效测定具有非常重要的意义。 《GB/T 5750.9-2006生活饮用水检验方法农药指标》中采用固相萃取-高效液相色谱-紫外检测方法测定了水样中的甲萘威，采用液液萃取-高效液相色谱-柱后衍生-荧光检测方法测定了水样中的呋喃丹。本文采用在线固相萃取为样品前处理方法，样品经固相萃取柱浓缩后在线转移至分析柱进行分析，串联质谱检测，样品无需前处理，过滤后即进样分析，5分钟即可完成一次样品分析。本方法对水中甲萘威的检测限是0.3ng/L，呋喃丹的检测限是0.15ng/L。 测试条件 仪器： UltiMate DGP 3600系统，包括有带在线脱气单元的双三元梯度泵，自动进样器，柱温箱，紫外检测器，三重四级杆串联质谱为TSQ Quantum Vantage。 柱温：40℃检测波长：280nm； 进样量：2.5mL； 淋洗液组成及流速：见表1； 梯度淋洗条件：见表2。 质谱检测条件：电喷雾离子源(ESI)，正离子模式扫描； SRM模式定量；喷雾电压3.5KV，毛细管温度350℃，雾化温度400℃；鞘气(N)流速是40L/min；辅助气(N)流速是30L/min。呋喃丹和甲萘威的其他质谱分析条件见表3。 图1呋喃丹和甲萘威结构式 表1流动相组成及流速 富集泵(Left Pump) 分析泵 (Right Pump) 流动相A：水 流动相A： 10mmol/LNHOAc缓冲溶液(pH5.0，用醋酸调节) 流动相B：甲醇 流动相B：乙腈 流速：2.0mL/min 流速：0.8mL/min 表2梯度洗脱条件 时间(min) 富集泵(B%) 时间(min) 分析泵(B%) 时间 (min) 阀位置 Time(min) B%* Time(min) B%* Time (min) Position 0 30 0 40 0 1-2 2.0 30 2.2 40 2.0 6-1 3.2 100 4.0 45 2.2 1-2 4.4 100 4.1 80 4.5 30 4.7 80 5.0 30 4.8 40 5.0 40 表3 SRM模式下呋喃丹和甲萘威的检测参数 离子对 S-Lens RF 碰撞能量(CE) 甲萘威 202.03/145 35 10 呋喃丹 222.1/165.14 42 12 样品前处理 将水样通过0.22um尼龙滤膜过滤，滤液待测。 结果与讨论 标准品色谱图 图2呋喃丹和甲萘威标准UV及质谱图(1 pg/L) 线性、检出限 以标样色谱峰面积对浓度做工作曲线，具有良好线性，线性相关系数r大于0.9998。以3倍信噪比计算检出限，得到该方法最低检出限为0.15和0.3ng/L。线性数据及检出限见表4所示。对定量限(10倍信噪比)浓度水平呋喃丹和甲萘威做精密度考察， RSD分别为1.8%和4.3%，定量限浓度喃丹和甲萘威质谱图见图3和图4。 图3呋喃丹定量限谱图(0.5ng/L，LOQ=10) 图4甲萘威定量限谱图(1.0ng/L， LOQ=10) 实际样品的分析 自来水及其加标样品的谱图见图5和图6，加标回收率见表5。 图5自来水样品谱图 图6自来水样品加标谱图(加标2.5ng/L) 出峰时间 Points 线性范围 标准曲线 2 LOD S/N=3) RSD (%，n=3) (min) (ng/L) (ng/L) 0.5 ng/L 1.0 ng/L 呋喃丹 3.24 7 0.5~1000 Y=75.1559+397.664X 0.9999 0.15 1.8 甲萘威 3.40 8 1~10000 Y=11.2038+70.299X 0.9993 0.3 ---- 4.3 表5样品加标回收实验结果 自来水加标2.5ng/L(%) 自来水加标100ng/L(%) 回收率 RSD (n=3) 回收率 RSD (n=3) 呋喃丹 108 1.2 90.1 0.8 甲萘威 101 4.8 103 1.5 结论 本文采用在线固相萃取-超快速液相色谱法测定了水体中痕量甲萘威和呋喃丹，5分钟即可完成一次实际样品测定。样品无须经过繁琐的前处理过程，过滤后即可进样，样品的萃取和浓缩完全由液相色谱系统自动完成。与紫外检测器相比，串联质谱检测大大提高了检测灵敏度，适用于水体中超痕量甲萘威和呋喃丹的检测，样品需求量小，操作简单，回收率高。 thermoscientific.com ( C 2012 T h e rmo Fishe r Scie n tific Inc . Al l ri g hts reserved. All trademarks are the pro p erty of Thermo Fisher Scientific Inc. a nd its s ubsidiaries. Specifications， terms a nd p r icin g are subject to change. Not all products are available in all countries. Please consult your ) local sales representative for details. 上海 北京 免费服务热线：上海浦东新金桥路27号6号楼 北京东城区安定门东大街28号 8008105118邮编：201206 雍和大厦西楼F座7层702-715室 400 6505118电话：021-68654588 邮编：100007传真：021-64457830 电话：010-84193588传真：010-88370548 本文采用在线固相萃取 - 超快速液相色谱法测定了水体中痕量甲萘威和呋喃丹，5分钟即可完成一次实际样品测定。样品无须经过繁琐的前处理过程，过滤后即可进样，样品的萃取和浓缩完全由液相色谱系统自动完成。与紫外检测器相比，串联质谱检测大大提高了检测灵敏度，适用于水体中超痕量甲萘威和呋喃丹的检测，样品需求量小，操作简单，回收率高。