水果中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂检测方案(气质联用仪)

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SSL-CA14-939Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-299 http：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区区州路180号B2栋咨询电话：021-34193996Hotline：021-34193996Building B2， No.180 Yizhou Road， Shanghai GCMS法测定水果中10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量 GCMS-299 摘要：本文使用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪建立了测定水果中10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的测定方法。样品前处理参照 GB 23200.54-2016前处理方式，水果样品简单提取，经离线 GPC 净化后上 GCMS分析。在10~1000 ug/L 浓度范围内10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂性关系良好，相关系数均达到0.995以上。50.0ug/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD% 小于5%。实际样品加标回收率为87.3~113.0%。该方法简单、方便，灵敏度高，完全满足国标中对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的检测要求。 关键词：气相色谱质谱联用仪水果甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 杀菌剂是近年来发展最快，使用最多的一类农药，自2007年以来已超越杀虫剂位居农药市场第二位，而甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂则在使用中占据主导地位，常用于蔬菜水果的病害防治，其对环境和食品的污染问题在世界范围内也越来越突出，已给人类的生存和发展造成了危害。为了防止该类药物的滥用，中国、美国和欧盟等多个国家和组织机构都制定了农产品中该类药物的残留限量。 目前，对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的多残留检测方 实验部分 1.1仪器 GCMS-QP2020NX气相色谱质谱联用仪 1.2分析条件 色谱柱1： SH-Rxi-5MS(30m×0.25 mmX0.25 um) 柱温程序：70℃ (1 min)_15℃/min _280℃(2 min)_30℃ /min_300℃ (5 min) 进样口温度：300℃ 流速控制方式：恒线速度方式 线速度：40.2 mL/min 1.3样品前处理 参照国标GB 23200.54-2016前处理方式。 法主要由气相色谱质谱法、气相色谱串联质谱法和液相色谱串联质谱法等。杀菌剂前处理技术主要包括固相萃取、固相微萃取、凝胶色谱及 QuEChERS 法等。 本文采用 GB 23200.54-2016的前处理方式，采用气相色谱质谱法(GCMS)分析甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的残留量，该方法简单、方便，灵敏度高，完全满足国标中对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的检测要求。 进样方式：不分流进样 高压进样：250kPa(1min) 离子化方式：El 离子源温度：230℃ 色谱质谱接口温度：280℃ 检测器电压：调谐电压 +0.25 kV 采集模式： SIM，离子信息见表1 表1化合物名称、保留时间、CAS号及选择离子 No. 化合物名称 CAS号 保留时间 (min) 定量离子 定性离子 1 啶氧菌酯 248593-16-0 13.580 335 303、175、145 2 E-苯氧菌酯 133408-50-1 13.785 238 191、196、167 3 醚菌酯 143390-89-0 13.995 206 131、116 4 嘧螨酯 229977-93-9 14.475 189 204、352、426 5 肟菌酯 141517-21-7 14.750 131 116、172、222 6 醚菌胺 149961-52-4 15.470 295 116、238 7 肟醚菌酯 248593-16-0 15.695 205 132、221 8 氟嘧菌酯 361377-29-9 17.935 363 313、306 9 吡唑醚菌酯 175013-18-0 19.120 325 132、164 10 嘧菌酯 131860-33-8 20.125 344 388、345 结果与讨论 2.1标样色谱图 标准溶液色谱图见图1，各物质出峰时间详见表1。 图110种杀菌剂标准溶液色谱图 (50ug/L) 2.2标准曲线及检出限 分别配制浓度为10、20、50、100、200、500、1000 ug/L 的混合标准溶液，取1uL进样，以浓度为横坐标，峰面积比为纵坐标绘制标准曲线，部分化合物标准曲线及 SIM 图如图2所示。使用10 ug/L标样，对仪器灵敏度进行测试，信噪比结果、线性相关系数见表2。 图2部分化合物的SIM图 (20pg/L)及标准曲线 表2相关系数及灵敏度测试结果 No. 组分名称 相关系数(R) 10 ug/L标准溶液信噪比 50 ug/L标准溶液RSD% (n=6) 1 啶氧菌酯 0.9996 53 1.18 2 E-苯氧菌酯 0.999 104 0.49 3 醚菌酯 0.999 204 0.68 4 嘧螨酯 0.9992 113 1.60 5 肟菌酯 0.9992 54 0.75 醚菌胺 0.9990 91 1.42 7 肟醚菌酯 0.9989 33 4.79 8 氟嘧菌酯 0.9996 188 2.05 9 吡唑醚菌酯 0.997 14 4.89 10 嘧菌酯 0.9993 74 1.01 2.3重复性实验 取50 ug/L标准品溶液，连续进样6次，考察仪器的重复性，测定结果见表2。10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂重复性结果的 RSD 均小于5%，说明仪器的重现性很好。 2.4加标回收率 取梨样品，加入一定量的混标，加标浓度为 3 ug/kg，按照 GB 23200.54-2016的前处理方式处理完成后上机分析，平行做样3次，其加标回收率见表3所示。从结果中可以看出，该方法的回收率在87.3%~113.0%之间，其精密度很好。 表3样品加标回收率 No. 组分名称 空白样品测定值 加标样品测定值 加标回收率% (ug/kg) (ug/kg) (n=3) 啶氧菌酯 N.D 2.92 97.4 2 E-苯氧菌酯 N.D 3.01 100.3 3 醚菌酯 N.D 2.92 97.5 4 嘧螨酯 N.D 2.91 97.1 5 肟菌酯 0.32 3.59 109.0 6 醚菌胺 N.D 3.09 103.2 7 肟醚菌酯 1.20 3.82 87.3 8 氟嘧菌酯 0.17 3.56 113.0 9 吡唑醚菌酯 N.D 2.70 90.1 10 嘧菌酯 N.D 2.07 102.5 注：N.D为未检出 结论 本方法采用岛津 GCMS-QP2020 NX 测定水果里10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量，在10~1000 ug/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.995以上。50 ug/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 小于5%，精密度良好。对样品进行加标，加标量为3ug/kg， 平行处理3份，其加标样品的平均回收率为 87.3~113.0%之间。该方法参照 GB 23200.54-2016的前处理方式，简单方便，灵敏度好，完全满足标准中对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的测定要求。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center  参考≪GB23200.54-2016 食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的测定 气相色谱质谱联用法≫标准，采用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪对水果样品中10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂检测方法，10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在10~1000 µg/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.995以上。加标回收率在87.3%~113.0%之间，该方法能够快速、有效地检测橡塑材料中水果样品中10种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂含量。