化妆品中甲酚曲唑三硅氧烷（二元梯度）检测方案(液相色谱柱)

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解决方案 16种防晒剂的二元梯度液相色谱分析 --2015版《化妆品安全技术规范》中15种防晒剂和甲酚曲唑三硅氧烷 摘要 该解决方案在2015版《化妆品安全技术规范》15种防晒剂分析方法的基础上，开发了异丙醇-乙腈-水流动相体系，使用大阪曹達CAPCELL PAK C18 MGII色谱柱实现了对16种防剂剂(15种防晒剂+甲酚曲唑三硅氧烷)的良好分离。 CAPCELL PAKC18 MGII液相色谱柱，其采用高纯度硅胶作为基质，通过减少硅胶微细孔的数量来增大有效比表面积；并且采用新包被技术Ultimate Polymer Coating， 实现了对硅醇基极大程度的封锁，兼具分离性能和普适性能，通用性非常好，能够满足化妆品中多种防晒剂同时检测的需求。 前言 按照2015版《化妆品安全技术规范》方法对苯基苯并咪唑磺酸等15种防晒剂进行分析时，第一法和第二法所使用的流动相体系均为四氢呋喃-甲醇-水体系。该体系中，四氢呋喃的挥发性强，容易对人体造成伤害，并且四氢呋喃对PEEK材质的管线和配件有溶胀作用，易导致仪器损坏。 大阪曹達技术中心在15种防晒剂分析方法的基础上，追加了甲酚曲唑三硅氧烷，并开发了异丙醇-乙腈-水流动相体系下对16种防晒剂(15种防晒剂 ·甲酚曲唑三硅氧烷)的分析方法；该方法不含四氢呋喃，对实验人员和仪器伤害较少，更加环保。 该试验使用CAPCELL PAK C18 MGII液相色谱柱，其采用高纯度硅胶作为基质，通过减少硅胶微细孔的数量来增大有效比表面积；并且采用新包被技术UltimatePolymer Coating， 实现了对硅醇基极大程度的封锁，兼具分离性能和普适性能，通用性非常好，能够满足16种防晒剂的同时检测。 实验方法 图1防晒剂标准品分析图(MGII) 注：图上所示数字为分离度。 1：对氨基苯甲酸；2：苯基苯并咪唑磺酸；3：二苯酮-4和二苯酮-5；4： 二苯酮-3；5：对甲氧基肉桂酸异戊酯 ( 6：4-甲基苄亚基樟脑； 7 ：奥克立林； 8： 丁基甲氧基二 苯 甲酰基甲烷；9：PABA乙基己酯； ) 10：甲氧基肉桂酸乙基己酯；12'：峰12的同分异构体；；11：水杨酸乙基己酯；12：胡莫柳酯 13：甲酚曲唑三硅氧烷；114：乙基己基三嗪酮； 15：亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚； 16：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 (按出峰顺序) HPLC Conditions ： 色谱柱： CAPCELL PAK C18 MGII S5； 4.6 mm i.d. ×250 mm 流动相：A：水(0.1%甲酸) B：乙腈：异丙醇=60：40B(%)： 10%(0 min)→20%(5 min)→70%(8 min)→75%(30min)→90%(30.1min)→98%(50 min)→98%(65 min)→10%(65.1min) 流 1.0mL/min 温30°C 检 样 PDA 311nm 混合标准溶液：各防晒剂标准储备溶液按照2015版化妆品安全技术规范配制，使用70%流动相B稀释100倍，再使用异丙醇稀释1倍制得。 进样量： 5pL 1. 标准曲线的绘制 取16种防晒剂标准储备溶液各10匹L(各防晒剂标准储备溶液按照2015版《化妆品安全技术规范》要求配制)，使用稀释剂(流动相A/流动相B=30/70)分别稀释至1mL， 再使用异丙醇稀稀1倍，制得混合标准储备溶液，浓度如表1所示。 取混合标准储备溶液0 mL、0.20 mL、1.00 mL、5.00 mL、10.0 mL于10mL容量瓶中，使用稀释剂( 流动相A/流动相B=30/70)稀释至刻度，配制成混合标准系列溶液。 表1标准储备溶液和混合标准储备溶液的配制 序号 防晒剂成分 储备溶液浓 混合标准储备溶液浓 度(g/L) 度(mg/L) 对氨基苯甲酸 3 15 苯基苯并咪唑磺酸 3 15 二苯酮4和二苯酮5 10 50 二苯酮3 10 50 对甲氧基肉桂酸异戊酯 10 50 4-甲基苄亚基樟 6 30 奥克利林 14.5 5011] 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 30 150 PABAZ基己酯 10 50 甲氧基肉桂酸乙基己酯 10 50 水杨酸乙基己酯 50 250 胡莫柳酯 50 250 甲酚曲唑三氧硅烷 40 200 乙基己基三嗪酮 5 25 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚 10 50 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 10 50 [1]已由酯折算为酸 表2各防晒剂组分线性关系 序号 防晒剂成分 线性方程 R² 对氨基苯甲酸 y=48441x+343.06 0.9997 苯基苯并咪唑磺酸 y=87467x-1553.4 0.9998 ② 二苯酮4和二苯酮5 y=34142x-8264 0.9996 二苯酮3 y=70821x-2289.2 0.9999 对甲氧基肉桂酸异戊酯 v=136854x+11476 0.9999 4-甲基苄亚基樟脑 y=118620x-12252 0.9999 奥克利林 y=66236x+9753.8 0.9994 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 y=35098x-3647.3 0.9999 PABAZ基己酯 y=120954x-7475.6 0.9999 甲氧基肉桂酸乙基己酯 y=96788x-12466 0.9999 胡莫柳酯同分异构体 y=5160.1x+8472.8 0.9994 水杨酸乙基己酯 y=19336x-13329 0.9999 胡莫柳酯 v=22121x+133135 0.9999 甲酚曲唑三氧硅烷 y=23835x-128.56 0.9984 乙基己基三嗪酮 v=217838x+3383.6 0.9999 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚 y=70624x+97024 0.9818 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 y=77446x-18191 0.9995 化学成就健康而富足的生活。 三耀精细化工品销售(北京)有限公司 联系电话：010-87765507 2..实际样品中防晒剂分析 我们对含有②苯基苯并咪唑磺酸、①甲氧基肉桂酸乙基己酯和①1水杨酸乙基己酯3种防晒剂的实际样 品进行分析。 样品处理：称取样品0.10 g于10 mL离心管，分别使用(1)四氢呋喃和(2)异丙醇作为提取溶剂，加入提取溶剂至刻度线，混匀，超声300min，以11000orpm离心15nmin， 取此溶液1 mL， 再用70%流动相B稀释至10 mL， 经0.22 Hm滤膜过滤，滤液作为样品待测溶液。 分别取样品待测溶液进行上机检测，并将实测值和配方标识量进行比较，计算回收率(配)，结果如表3所示，使用异丙醇提取可以得到和四氢呋喃相似的提取效果，3种防晒剂回收率均在90%-125%之间。 表3回收率结果 防晒剂 标识含量 四氢呋喃提取 实际含量 回收率( 异丙醇提取 实际含量 回收率(配) 配) ②号防晒剂 2% 1.81% 90.71% 1.82% 90.96% 10号防晒剂 9.49% 11.65% 122.78% 11.62% 122.42% ①号防晒剂 4% 4.49% 112.20% 4.59% 114.71% 3.实际样品加标回收率 向防晒剂实际样品中，添加②苯基苯并咪唑磺酸、①甲氧基肉桂酸乙基己酯、①水杨酸乙基己酯以及样品中未添加的⑧丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，进行加标回收率实验。结果如表4所示，加标回收率在75%-110%之间。除苯基苯并咪唑磺酸外，异丙醇提取的回收率均略高于四氢呋喃提取的回收率。 表4加标回收率结果 防晒剂 四氢呋喃提取 回收率 异丙醇提取 回收率 ②号防晒剂 80.96% 77.42% 1号防晒剂 98.86% 103.18% ①号防晒剂 98.69% 108.22% ⑧号防晒剂 85.91% 92.80% 综上所述，使用CAPCELL PAK C18 MGII S5； 4.6 mmx250 mm色谱柱，在不含有四氢呋喃的异丙醇-乙腈-水体系下，可以实现16种防晒剂的良好分离。使用异丙醇和四氢呋喃对实际样品(膏状样品)中3种防晒剂均能实现良好的提取效果。对其他类型样品，以及其他防晒剂成分的提取回收情况待进一步考察。 化学成就健康而富足的生活。耀精细化工品销售(北京)有限公司联系电话： 精细化工品销售(北京)有限公司联系电话： 按照2015版《化妆品安全技术规范》方法对苯基苯并咪唑磺酸等15种防晒剂进行分析时，一法和二法所使用的流动相体系均为四氢呋喃-甲醇-水体系。该体系中，四氢呋喃的挥发性强，容易对人体造成伤害，并且四氢呋喃对PEEK材质的管线和配件有溶胀作用，易导致仪器损坏。大阪曹達技术中心在15种防晒剂分析方法的基础上，追加了甲酚曲唑三硅氧烷，并开发了异丙醇-乙腈-水流动相体系下对16种防晒剂（15种防晒剂 + 甲酚曲唑三硅氧烷）的分析方法；该方法不含四氢呋喃，对实验人员和仪器伤害较少，更加环保。该试验使用CAPCELL PAK C18 MGII液相色谱柱，其采用高纯度硅胶作为基质，通过减少硅胶微细孔的数量来增大有效比表面积；并且采用新包被技术Ultimate Polymer Coating，实现了对硅醇基极大程度的封锁，兼具分离性能和普适性能，通用性非常好，能够满足16种防晒剂的同时检测。 实验方法图1 防晒剂标准品分析图（MGII）注：图上所示数字为分离度。 1：对氨基苯甲酸； 2：苯基苯并咪唑磺酸； 3：二苯酮-4和二苯酮-5； 4：二苯酮-3； 5：对甲氧基肉桂酸异戊酯6：4-甲基苄亚基樟脑； 7：奥克立林； 8：丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷； 9：PABA乙基己酯；10：甲氧基肉桂酸乙基己酯； 12’：峰12的同分异构体； 11：水杨酸乙基己酯； 12：胡莫柳酯；13：甲酚曲唑三硅氧烷； 14：乙基己基三嗪酮； 15：亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚； 16：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪（按出峰顺序）HPLC Conditions ：色谱柱： CAPCELL PAK C18 MGII S5; 4.6 mm i.d. × 250 mm流动相： A: 水（0.1%甲酸）   B: 乙腈：异丙醇=60：40B(%): 10%(0 min)→20%(5 min)→70%(8 min)→75%(30min)→90%(30.1 min)→98%(50 min) →98%(65 min)→10%(65.1 min)流　速： 1.0 mL / min温　度： 30°C检　测： PDA 311 nm样　品： 混合标准溶液：各防晒剂标准储备溶液按照2015版化妆品安全技术规范配制，使用70%流动相B稀释100倍，再使用异丙醇稀释1倍制得。进样量： 5 µL