土壤中47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药检测方案(快速溶剂萃取)

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LabTech 北京莱伯泰科仪器股份有限公司 前言： 有机磷农药，是指含磷元素的有机化合物农药，主要用于防治植物病、虫、草害，如敌敌畏、乐果、敌百虫等。其在农业生产中的广泛使用，导致土壤、农作物中发生不同程度的残留。拟除虫菊酯(Pyrethroids)是一类具有高效、广谱、低毒和能生物降解等特性重要的合成杀虫剂。 土壤中农药类物质的提取，传统的索式提取法耗时耗力，很难满足大量样品的检测需求；加压溶剂萃取提取技术具有提取时间短、效率高、消耗溶剂少的特点。现参考标 准“HJ1023-2019土壤和沉积物有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法”来进行相关实验的分析。 本实验使用了莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪 Flex-HPSE 提取土壤中的47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药， GPC 1000 全自动凝胶净化系统进行净化， MultiVap-10 定量平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法，该方法能够高效、稳定地达到实验的要求，可以提供领域范围内的良好应用。 关键词：：：土壤 有机磷类拟除虫菊酯类 Flex-HPSE GPC 1000 MultiVap-10 1、实验部分 1.1仪器和设备 1.1.1 Flex-HPSE 全自动高效快速溶剂萃取仪(莱伯泰科公司)； 1.1.2 GPC 1000 全自动凝胶净化系统(莱伯泰科公司)：：具可变波长紫外检测器，高效不锈钢凝胶净化柱； 1.1.3 MultiVap-10 定量平行浓缩仪(莱伯泰科公司)；1.1.47890B气相色谱-5977B质谱联用仪(安捷伦公司)。 1.2试剂和样品 1.2.1正己烷(色谱纯)； 1.2.2丙酮(色谱纯)； 1.2.3二氯甲烷(色谱纯)； 1.2.4快速溶剂萃取溶剂：用正己烷(1.2.1)和丙酮(1.2.2)按1：1体积比混合； 1.2.5凝胶渗透色谱流动相：二氯甲烷(1.2.3)； 1.2.6)447 种有机磷和拟除虫菊酯标准使用液(50mg/L， 溶剂为丙酮：正己烷1：1)； 1.2.7内标使用液(10mg/L， 溶剂为正己烷)； 1.2.8硅藻土：置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后置于玻璃瓶中于干燥器内保存。 1.3土壤样品处理 1.3.1提取 取研细过筛后的环境土壤样品 10.0g， 与 5g硅藻土混合均匀，装填至22mL的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于 Flex-HPSE样品架中(双通道运行，最多可连续萃取30个样品)，萃取溶剂为丙酮正己烷混合溶剂(1.2.4)，系统压力 10.34Mpa，萃取温度80℃，加热平衡时间 5min， 静态萃取时间 5min，冲洗体积45%， N2吹扫 60s， 循环运行三次，萃取液收集到 50mL浓缩杯中，待浓缩，具体运行参数如图1所示。 图1快速溶剂萃取运行界面 1.3.2浓缩 将浓缩杯置于 MultiVap-10 定量平行浓缩仪中，浓缩温度30℃，在定容模式下浓缩至1mL，然后置换溶剂为二氯甲烷(1.2.3)，最后样品溶液定容在5mL。 1.3.3净化 净化过程采用凝胶渗透色谱净化的方式，具体方法如下： 按照图2方法进行净化实验，收集时间为8min~16min， 收集液再浓缩至1mL以下，溶液转移至2mL进样瓶中，加入适量内标后，定容至1mL， 待测。 图2凝胶渗透净化方法 www.labtechgroup.com 1.4土壤加标回收率实验 按1.3.1方法装填土壤样品，进行加标实验，10.0g样品添加目标物(1.2.6)1ug(加标量为 0.1mg/Kg)，然后按照1.3.1~1.3.3方法进行实验，分别进行三组6个平行样品，用来测定加标回收率。 1.5分析步骤 1.5.1气质条件 色谱柱： HP-5MS， 30m*0.25mm*0.25um；进样口温度：270℃；不分流进样；载气流速：1.4mL/min，恒流模式；进样量：1.0pL；柱温：40℃保持 1min， 以 30℃/min 升温至130℃，再以5℃/min 升温至250℃，再以10℃/min 升温至280℃，保持8min。 离子源：：电子轰击源， 70eV；四极杆温度：：1150℃；离子原温度：280℃；辅助加热温度：280℃；溶剂延迟时间：5.8min；扫描模式：选择离子扫描 SIM(化合物保留时间，定量和定性离子见表1)。 表1目标化合物保留时间及定量、定性离子 序号 化合物名称 RT/min 定量离子/定性离子 敌敌畏 6.22 109/185/220 2 速灭磷 8.53 127/109192/193 3 -d10(内标1) 9.43 162/164/160 4 虫线磷 11.52 97/96/107/192 5 内吸磷(O+S) 11.64 88/89/171 6 灭克磷 12.00 158/200/139/126 7 治螟磷 13.03 322/266/238/202 8 甲拌磷 13.12 75/121/97/260 9 乐果 13.77 87/93/125/143 10 菲-d10(内标2) 14.64 188/94/80 11 二嗪农 15.21 179/137/152/199 12 乙拌磷 15.28 88/89/97/153 13 安硫磷 16.05 125/126/93/170 14 甲基对硫磷 16.82 109/125/263 15 皮蝇磷 17.35 285/287/125/167 16 马拉硫磷 18.37 127/173 17 甲拌磷砜 18.49 153/199 18 倍硫磷 18.59 278/125 www.labtechgroup.com 2、实验结果 2.1 47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药色谱图分离情况(含内标) 图3 47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药总离子流图 图4 47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药选择离子扫描色谱图(SIM) 2.2 土壤样品加标色谱图 图5土壤样品加标色谱图(SIM) 表2土壤样品加标回收率 化合物名称 回收率(%) 平均值 RSD 1 2 3 4 5 6 (%) (%) 敌敌畏 64.5 58.1 62.6 50.7 59.4 65.8 60.2 9.1 速灭磷 66.9 56.9 63.0 62.9 60.0 56.8 61.1 6.5 虫线磷 72.8 66.6 68.0 65.0 63.9 65.1 66.9 4.8 内吸磷(O+S) 64.4 64.9 72.3 75.5 68.9 57.8 67.3 9.4 灭克磷 78.8 73.0 65.3 82.9 61.4 74.0 72.6 11.1 治螟磷 74.9 68.7 60.9 77.6 66.2 68.8 69.5 8.7 甲拌磷 68.7 64.4 63.6 68.5 61.2 64.4 65.1 4.5 乐果 92.9 97.6 89.0 94.0 87.0 99.8 93.4 5.2 二嗪农 82.5 79.9 70.7 89.6 70.9 78.9 78.8 9.1 乙拌磷 64.5 72.6 65.2 61.1 59.3 61.8 64.1 7.3 安硫磷 62.6 62.1 60.7 70.0 65.0 63.7 64.0 5.1 甲基对硫磷 77.0 77.3 72.1 85.6 72.1 81.1 77.5 6.8 皮蝇磷 86.6 85.0 74.5 94.5 77.2 84.8 83.8 8.5 马拉硫磷 87.1 89.5 75.2 96.4 82.2 87.6 86.3 8.3 甲拌磷砜 89.3 91.4 78.2 98.9 82.9 88.6 88.2 8.1 倍硫磷 83.7 88.0 73.6 90.5 80.1 82.1 83.0 7.2 毒死蜱 91.6 89.6 80.6 100.1 86.3 91.9 90.0 7.2 对硫磷 87.2 86.9 73.4 94.8 82.8 86.0 85.2 8.2 粉锈宁 88.8 91.8 79.9 101.5 85.1 88.3 89.2 8.1 毒壤磷 89.0 89.1 80.3 97.9 82.4 87.0 87.6 7.1 育畜磷 81.4 89.7 71.9 96.7 82.8 88.4 85.1 10.0 脱叶亚磷 72.3 74.7 71.7 86.2 64.7 67.6 72.9 10.2 地胺磷 81.9 84.2 81.5 99.0 83.5 87.1 86.2 7.6 反式丙烯菊酯 90.8 89.9 81.4 83.2 86.8 89.3 86.9 4.4 灭蚜磷 86.6 87.6 77.0 79.2 85.8 89.3 84.3 5.9 氟虫腈 83.7 86.7 85.2 98.7 84.0 89.9 88.0 6.5 杀虫畏 87.8 88.4 83.2 96.4 84.4 91.0 88.5 5.4 丙硫磷 增效磷 90.0 91.5 84.2 97.5 85.3 89.8 89.7 5.3 胺菊酯 89.0 90.7 82.7 97.2 87.2 90.8 89.6 5.3 溴螨酯 90.9 90.4 87.4 101.2 87.8 92.5 91.7 5.5 苯硫磷 85.0 88.3 84.6 97.9 86.1 91.5 88.9 5.7 联苯菊酯 94.8 88.0 80.2 101.7 86.5 91.3 90.4 8.2 甲氰菊酯 95.3 99.7 83.0 100.2 97.2 94.9 95.1 6.6 溴苯磷 92.0 87.8 82.6 98.4 86.5 92.0 89.9 6.1 顺式氯氟氰菊酯 89.0 85.4 81.2 96.8 86.1 90.9 88.2 6.1 吡唑硫磷 86.2 85.0 77.5 92.4 82.1 95.7 86.5 7.7 氯菊酯 95.9 91.9 83.4 105.5 96.5 103.8 96.1 8.4 蝇毒磷 92.2 89.0 81.7 97.3 88.0 101.1 91.5 7.6 氯氰菊酯 75.9 83.6 81.6 107.1 97.3 90.2 89.3 12.8 氰戊菊酯 71.6 84.0 75.9 85.2 73.0 78.7 78.1 5.6 溴氰菊酯 84.7 87.1 83.1 93.6 88.9 105.0 90.4 8.9 3、结论 由表2可知，47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药的土壤加标回收率为 60.2%~96.1%，相对标准偏差 RSD 为 4.4~15.1%。 综上所述，加压流体萃取-凝胶净化-气质法测定土壤中的47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药这一实验中，莱伯泰科 Flex-HPSE 全自动高效快速溶剂萃取仪、GPC 1000全自动凝胶净化系统和 MultiVap-10定量平行浓缩仪可以高效、稳定地达到实验的要求，能够提供领域范围内的良好应用。 ( 参考标准： ) 1、HJ1023-2019 土壤和沉积物47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药的测定气相色谱-质谱法 撰稿人：WWW (LN，SLP，JJ，XJL，DCF) ( 地址： 北 京顺义区区港工业区B区安庆大街6号 ) Your Lab， Our Tech www.labtechgroup.com 北京莱伯泰科仪器股份有限公司地址：北京顺义区区港工业区B区安庆大街号电话：our Lab， Our Tech传真： 有机磷农药，是指含磷元素的有机化合物农药，主要用于防治植物病、虫、草害，如敌敌畏、乐果、敌百虫等。其在农业生产中的广泛使用，导致土壤、农作物中发生不同程度的残留。拟除虫菊酯(Pyrethroids)是一类具有高效、广谱、低毒和能生物降解等特性重要的合成杀虫剂。土壤中农药类物质的提取，传统的索式提取法耗时耗力，很难满足大量样品的检测需求；加压溶剂萃取提取技术具有提取时间短、效率高、消耗溶剂少的特点。现参考标准“HJ 1023-2019土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法”来进行相关实验的分析。本实验使用了莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪Flex-HPSE提取土壤中的47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药，GPC 1000全自动凝胶净化系统进行净化，MultiVap-10定量平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法，该方法能够高效、稳定地达到实验的要求，可以提供领域范围内的良好应用。