废气中有机污染物检测方案(气体采样器)

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Value Engineering·149 · 价值工程·150· 工业园区废气污染物成分的分析研究 Analysis and Research on Pollutant Emission Components in Industrial Park 李添宝Li Tianbao；文超Liu Chao (①湖南师范大学化学化工学院，长沙410012；②长沙环境保护职业技术学院，长沙410004) (①College of Chemistry and Engineering，Hunan Normal University，Changsha 410012，China； ②Changsha Environmental Protection College，Changsha 410004，China) 摘要：采用 GC/MS 法分离测定工业园气气污染物化学成分，利用化学计量学解析法(CRM)对重叠的色谱峰进行解析，得到各成分的纯色谱曲线和质谱，通过质谱库对解析的纯组分进行定性。采用该法降低了对色谱分离度的要求，为快速、准确解析复杂未知体系提供了崭新途径。 Abstract： This paper separated and determined the chemical composition of pollutant emission of industrial park by using GC / MS， analyzedchromatographic peak of overlapping by using chemometric resolution method (CRM)， and got the pure chromatographic curve and mass spectrometry ofeach component， through the determination of MS library to analytical pure component. Using this method， it reduced the requirements of degree ofchromatographic separation， and offered new way of the unknown system for fast， accurate analysis. 关键词：涂料行业；废气；化学计量学解析法；气相色谱-质谱 Key words： coating industry；exhaust；chemometric resolution method；gas chromatography-mass spectrometry 中图分类号：X3 文献标识码：A 文章编号：1006-4311(2010)32-0149-02 0引言 工业园排放的废气污染物成分比较多，也复杂，很难进行全面的准确定性定量分析。本文利用 GC/MS 联用仪测定涂料行业废气，用化学计量学解析法 (Chemometrics resolution method，CRM) 12对重叠色谱峰进行分辨，继而借助质谱库对分辨的纯组分进行定性，用解析色谱曲线积分法进行定量，分析废气污染物的化学成分。 1 实验 1.1仪器日本岛津QP2010型气相色谱-质谱联用仪。苏码罐(型号：NUTECH 3600DSAUTOSAMPLER，3550DSPRE-CONCENTRATOR，NUTECH2100B，2200A)。 1.2样品的采集在工业园区用苏码罐采集大气样品，浓缩后进样。 1.3样品的测定条件色谱条件：OV-1 色谱柱(30mx0.25mm)。程序升温：起始温度30℃，维持 5min，以3℃·min-升至160℃，维持2min，再以8℃·min-' 升至200℃。载气：He；流速1.0mL·min-；进样口温度250℃，界面温度280℃。 质谱条件：EI 源电子能量70eV，离子源温度：230℃；倍增电压：1.28kV，扫描范围 m/z 为40~500；扫描速率：3.8scans*s-。 1.4数据分析数据分析在Gateway T8100计算机上进行，程序用 MATLAB6.5编写，NIST107 质谱库进行检索。 2结果与讨论 2.1 CRM 解析 CRM 是对二维色谱/光谱矩阵数据进行解析的一种有效方法。它利用二维矩阵数据包含的色谱/光谱信息，采用局部因子分析以分辨出各组分的纯色谱曲线和光谱。CRM已成功用于一些中药挥发油成分的分析和原油中非烃成分分析。 2.2样品的定性分析图1所示为样品的 GC/MS 的总离子流图(TIC)，观察图，发现且有许多色谱峰产生重叠。以图1中峰簇A(保留时间为32.8~3.3峰簇，放大后为图2)为例说明 CRM 的应用。 作者简介：李添宝(1965-)，男，湖南湘乡人，博士，副教授，研究方向为仪器分析的教学与科研。 s/mai 图2峰簇的总离子流图 观察图1、2，峰簇A似乎由三个单峰组成，直接从色谱库中进行检索，得到三个相似度很低的物质，该结论不可信。应用CRM 进行分析，发现此为一个三组分体系(见图3)。根据各组分的纯色谱曲线和质谱，在 NIST107 质谱库中进行匹配，检索到三种物质，分别为 Benzene，1-ethyl-2-methyl-C，H12Cyclohexane，1，1，2，3-tetramethyl-CjoH2o\1-Pentanol，4-methyl-2-propyl-C，HzO，相似度分别为 98.588%、94.608%、95.06%，，其相应的标准质谱图和解析质谱图见图4-图6。 图3峰解析后的色谱图 图4-2标准质谱图(A)和解析质谱图(B) 50 100 150 200 250 图6-13组分4-methyl-2-propyl-1-Pentanol(C，H，O) 100： 90 80 70 43 60 501 401 301 201 111 50 100 150 200 图6-2标准质谱图(A)和解析质谱图(B) 按照同样的方法，对样品中的色谱峰用 CRM 逐步进行分辨，可得到组分的纯质谱，再用质谱库对分辨出的组分进行质谱定性检索，得到组分定性结果。 2.3样品化学成分的定量分析采用解析色谱曲线积分法对解析后的所有色谱峰积分，得到各个组分的定量分析结果。由于本研究工作主要是探讨新的检测方法，且大气中物质浓度随着大气迁移速率而有所不同，故这里只给出各化学成分的相对含量，见表1。 表1样品中化学成分 基癸烷 采用化学计量学法解析，从近20个色谱峰中解析出了40个组分，鉴定了其中35个化合物，占总含量的87.5%，其主要成分为苯系物，占总含量的39.56%。该法能降低对色谱柱的要求，且能对重叠峰进行解析，尽可能分析出样本中的所有成分。该法结合色谱光谱联用仪器产生的二维数据，为快速、准确解析复杂未知体系提供了崭新途径。 ( 参考文献： ) ( [1]Kvalhe i m O M， L I ANG Yi-zeng. Heuristic ev o lving laten t p r ojections- r esolving 2 -way m u lticomponent dat a .1. Selectivity，latent-p r ojective grae， l o cal rank and u nique r esolution. Anal Chem，1992，64 ( 8 )：936. ) ( [2]张泰铭，梁逸曾，崔卉，等.结合直观推导式演进特征投影法分析原油中非烃结构和含量.分析化学研究学报.2005，33 (1)：22-28. ) ?China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http：//www.cnki.net 工业园排放的废气污染物成分比较多，也复杂，很难进行全面的准确定性定量分析。本文利用 GC/MS 联用仪测定涂料行业废气，用化学计量学解析法（Chemometrics resolution method， CRM） [1,2]对重叠色谱峰进行分辨，继而借助质谱库对分辨的纯组分进行定性，用解析色谱曲线积分法进行定量，分析废气污染物的化学成分。