进出口食用动物血液、尿液和饲料中1，2-丙二醇、1，3-丙二醇检测方案(气相色谱仪)

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SSL-CA20-069Excellence in Science Excellence in ScienceGC-148 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn GC/GCMS 法测定进出口食用动物、饲料中的丙二醇含量 GC-148 摘要：本文建立了气相色色法检测进出口食用动物、饲料中丙二醇含量的分析方法，并采用气相色谱-质谱联用法进行确证。结果表明，在1~100 mg/L的浓度范围内，2种丙二醇的线性相关系数R²均在 0.9994以上，线性关系良好。在分流比 5：1 的分流进样条件下，2种丙二醇的方法检出限分别为0.40、0.25mg/L。取浓度为1mg/L的标准溶液重复进样6次，峰面积的相对标准偏差 (RSD) 均在4.24%以下，精密度良好。对进出口食用动物血清、尿液、饲料3种基质平行进行3次加标回收试验，平均回收率在92.1~107.6%之间，RSD 值均小于5%。本方法操作简单、灵敏度高，可为进出口食用动物、饲料中丙二醇含量测定提供参考。 关键词：气相色谱法 气相色谱-质谱联用法 进出口食用动物饲料斗丙二醇 丙二醇是一种略有甜味、无臭、无色透明的油状液体，有吸湿性，因此可作为甜味剂和保湿剂添加于饲料中，使饲料爽滑可口。另外，丙二醇还是一种生糖物质，在畜牧业中，它作为一种营养成分被添加在饲料中，用于避免奶牛因脂肪代谢异常导致的酮症酸中毒，还可以提高牛奶的产量。丙二醇属于低毒类有机物，但研究发现，丙二醇添加过量时会对动物和人体的神经系统产生刺激，严重时会对肝脏、肾脏等造成损害。 实验部分 1.1仪器 岛津气相色谱仪 GC-2010 Pro 岛津气相色谱-质谱联用仪 GCMS-QP2020 NX 1.2仪器参数 1.2.1 GC 条件 色谱柱： SH-Rtx-WAX， 30 m×0.25 mm×0.25 um 柱温程序：50C(1min)_15℃/min_170℃ (3 min)_20℃ /min_230℃ (3min) 进样口温度：230℃ 载气：氮气 载气控制方式：恒线速度，36.4 cm/sec 进样方式：分流进样 2019年9月3日海关总署发布SN/T5112-2019《进出口食用动物、饲料丙二醇含量测定气相色谱法和气相色谱-质谱法》，该标准规定了进出口食用动物、饲料中丙二醇检测的试样处理和仪器测定方法。 本文参考 SN/T 5112-2019《进出口食用动物、饲料丙二醇含量测定气相色谱法和气相色谱-质谱法》，采用岛津气相色谱仪、.气相色谱-质谱联用仪，建立分析进出口食用动物、饲料中丙二醇的检测方法，该方法操作简单、灵敏度高，完全满足标准的要求。 分流比：5：1 进样量：1pL 检测器：FID 检测器温度：250C 空气流量：400 mL/min 氢气流量：40 mL/min 尾吹气流量：30mL/min 1.2.2 GCMS条件 色谱柱： SH-Rtx-WAX， 30 m×0.25mm×0.25 um柱温程序：50℃(1min)_15C /min_170℃ (3 min)_20℃/min_ 230℃(3 min)进样口温度：230℃载气：氦气载气控制方式：恒线速度，36.4 cm/sec进样方式：分流进样 分流比：20：1 进样量：1uL 离子化方式：El 离子源温度：230℃ 色谱质谱接口温度：240℃ 采用 SCAN 全扫描模式进行定性分析 样品前处理 结果与讨论 3.1标准品图谱 丙二醇标准品色谱图如图1所示，各化合物信息见表1。 图1 丙二醇标准品色谱图(100 mg/L) 表1 相关化合物信息 No. 中文名称 英文名称 CAS号 保留时间(min) 1 1，2-丙二醇 1，2-propanediol 57-55-6 8.155 2 1，3-丙二醇 1，3-propanediol 504-63-2 9.735 3.2标准曲线及检出限 使用乙醇配制混合标准系列，丙二醇浓度分别为1、2、5、10、20、50和100 mg/L。以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标做标准曲线，各组分标准曲线如图2所示。根据1 mg/L标样数据，，1以3倍信噪比计算各组分方法检出限。线性相关系数和检出限见表2。 图22丙二醇标准曲线 表2 丙二醇标准曲线信息及检出限 No. 组分名称 标准曲线 相关系数 (R) 检出限 (mg/L) 1 1，2-丙二醇 Y=1732.9X-367.63 0.9994 0.40 2 1，3-二二醇 Y=1824.7X+19.355 0.9996 0.25 3.3重复性测试 取1mg/L的标准品连续6次进样，考察仪器的重复性，测定结果见表3。 表3重复性实验结果 (n=6) 组分名称 峰面积 RSD 1 2 3 4 5 6 (%) 1，2-丙二醇 1633 1679 1684 1734 1542 1591 4.24 1，3-丙二醇 1781 1782 1782 1735 1824 1791 1.60 3.4样品加标回收率 平行取2g血清、尿液样品各3份，添加丙二醇标准品，使样品中丙二醇浓度为 10 mg/kg。另取1g粉碎处理后的饲料样品3份，添加丙二醇标准品，使样品中丙二醇浓度为1000 mg/kg， 按照上述前处理步骤处理，取1uL进样，考察方法的回收率。样品加标回收结果及重复性见表5。 表5 3种基质加标回收结果及重复性生(%) 组分名称 血清 尿样 饲料 平均回收率 RSD 平均回收率 RSD 平均回收率 RSD (%) (%) (%) (%) (%) (%) 1，2-丙二醇 107.6 4.95 101.1 3.90 94.2 4.59 1，3-丙二醇 97.6 4.57 97.0 2.66 92.1 3.77 3.5样品测定 分别取食用动物血清、尿液和鸡饲料样品，按照上述前处理步骤处理，并测定。测定结果如下表所示，其中有检出鸡饲料样品的色谱图见图3。 图3某品牌鸡饲料样品色谱图 表6样品测定结果 (mg/kg) 组分名称 血清样品 尿液样品 鸡饲料样品1 鸡饲料样品2 1，2-丙二醇 N.D N.D 166.2 N.D 1，3-丙二醇 N.D N.D N.D N.D 注： N.D为未检出 3.6气相色谱质谱分析 丙二醇组分在气相色谱质谱法中的总离子流图如图4所示。在实际样品的测定中，如果遇到根据保留时间很难定性时，可用 GCMS 进行确证，使用谱库检索辅助进行定性判断。 图4 丙二醇标准品总离子流图(100 mg/L) 结论 本文建立了气相色谱法检测进出口食用动物、饲料中丙二醇含量的分析方法，在1~100 mg/L 浓度范围内各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在 0.9994以上。在分流(5：1)进样条件下，2种丙二醇的方法检出限分别为0.40、0.25 mg/L。取浓度为1mg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于4.24%，精密度良好。对食用动物血清、尿液、饲料3种基质平行进行3次加标回收试验，平均回收率在92.1~107.6%之间。本方法简单方便，能够有效地检测进出口食用动物、饲料中丙二醇的含量。 岛津应用云 本文建立了气相色谱法检测进出口食用动物、饲料中丙二醇含量的分析方法，并采用气相色谱-质谱联用法进行确证。结果表明，在1~100 mg/L的浓度范围内，2种丙二醇的线性相关系数R2均在0.9994以上，线性关系良好。在分流比5:1的分流进样条件下，2种丙二醇的方法检出限分别为0.40、0.25 mg/L。取浓度为1 mg/L的标准溶液重复进样6次，峰面积的相对标准偏差（RSD）均在4.24%以下，精密度良好。对进出口食用动物血清、尿液、饲料3种基质平行进行3次加标回收试验，平均回收率在92.1～107.6%之间，RSD值均小于5%。本方法操作简单、灵敏度高，可为进出口食用动物、饲料中丙二醇含量测定提供参考。