饮用水中半挥发性有机物检测方案(气质联用仪)

智能文字提取功能测试中

SSL-CA20-205Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-358 岛津应用云岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cnTel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定生活饮用水中半挥发性有机物 GCMS-358 摘要：生活饮用水水质安全对保障人民生活质量具有重要意义。本文采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪测定饮用水中16种半挥发性有机物。在0.2-10 ug/mL浓度范围内，标准曲线线性良好，相关系数均在0.995以上。在 0.2 ng/mL的浓度下，连续7针进样峰面积相对标准偏差(RSD) 均小于6%。在加标浓度为 0.2 ug/L 和 2.0 ug/L时，实际样品加标回收率在 72-131%之间。本方法操作简单、灵敏度高、定量数据准确可靠，可有效应对2020版饮用水最新标准中半挥发性有机物的测定。 关键词：：气相色谱质谱联用仪 半挥发性有机物 饮用水 半挥发性有机物(SVOCs)是指沸点在170~350℃、蒸汽压在 10-0.1mmHg之间的有机物，包括有机磷农药、有机氯农药、邻苯二甲酸酯类塑化剂、氯苯类等。生活饮用水及饮水水源往往受到工业废水、农药和日用化学品等各种有机物的污染，可能会含有多种 SVOCs，危害人类健康，因此饮用水标准一般会对个别 SVOCs 组分进行限制，例如在《生活饮用水卫 实验部分 1.1仪器 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪 1.2分析条件 色谱柱： SH Rxi-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 um) 柱温程序：50℃(4 min)_10℃/min_280℃ (8min) 进样方式：不分流进样 进样口温度：250℃ 载气控制方式：恒流 色谱柱流量：1mL/min 高压进样：150 kPa(1min) 1.3样品前处理 生标准》(GB5749-2006)中，对六氯苯的限值为1ng/ml、对三氯苯的限值为 20 ng/ml。。 近日，2020版《生活饮用水卫生标准》即将发布，标注中规定使用气相色谱质谱联用仪 (GCMS) 检测16种 SVOCs， 本研究利用岛津 GCMS-QP2020 NX 建立了测定饮用水中 16种 SVOCs 的分析方法以应对新版标准。 进样体积：1uL 离子化方式：El 离子源温度：230℃ 接口温度：280℃ 检测器电压：调谐电压 +0.2 kV 溶剂延迟时间：4 min 采集模式： Scan，离子信息见表1。 取1L自来水水样，用固相萃取柱(填料为聚甲基丙烯酸酯-苯乙烯)吸附萃取，待测物经洗脱后浓缩定容，待上机分析。具体流程参考图1。 图1水样前处理流程图 结果讨论 2.1标准色谱图 16种 SVOCs 和内标的标准色谱图如图2所示，各物质组分信息详见表1，部分 SVOCs的质量色谱图见图3. 图2 SVOCs 和内标的标准色谱图(浓度：10 ug/mL， SS 为替代物， IS 为内标) 表1 SVOCs 和内标信息 No. 组分名称 英文名称 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 敌敌畏 Dichlorvos 62-73-7 13.15 109 79，185 2 2，4，6-三氯酚 Phenol， 2，4，6-trichloro- 933-75-5 14.76 196 132，198 六氯苯 Benzene， hexachloro- 118-74-1 19.18 284 282，286 / 乐果 Dimethoate 60-51-5 19.33 87 93，125 5 五氯酚 Phenol， pentachloro- 87-86-5 19.69 266 264，268 6 林丹(y-六六六) Lindane 58-89-9 19.81 181 183，219 7 百菌清 Tetrachloroisophthalo- nitrile 1897-45-6 20.14 266 264，268 甲基对硫磷 Methyl parathion 298-00-0 21.11 109 125，263 9 七氯 Heptachlor 76-44-8 21.34 100 272，274 10 马拉硫磷 Malathion 121-75-5 21.78 127 125，173 11 毒死蜱 Chlorpyrifos 2921-88-2 21.94 197 97，199 12 对硫磷 Parathion 56-38-2 22.09 291 97，109 13 o， p'-滴滴涕 o，p'-DDT 789-02-6 24.79 235 165， 237 14 p， p'-滴滴涕 p，p'-DDT 50-29-3 25.44 235 165，237 15 邻苯二甲酸二(2-乙 基己基)酯 Bis(2-ethylhexyl) phthalate 117-81-7 26.77 149 150，167 16 溴氰菊酯 Deltamethrin 52918-63-5 32.71 181 251，253 替代物 萘-D8 Naphthalene-D8 1146-65-2 12.30 136 54，137 内标 -D10 Acenaphthene-D10 15067-26-2 16.53 164 160，162 内标 蒽-D10 Anthracene-D10 1719-06-8 20.09 188 80，94 内标 屈-D12 Chrysene-D12 1719-03-5 26.45 240 236，241 替代物 花-D12 Perylene-D12 1520-96-3 30.50 264 260，265 2.2标准曲线、重复性和检出限 配置0.2、0.4、1、2、5、10 ug/mL(内标浓度2 ug/mL)的校准曲线，以浓度比为横坐标，峰面积比为纵坐标建立校准曲线(表2)。部分 SVOCs 的校准曲线见图4。对 0.2 ug/mL 浓度点连续进样7次，考察仪器重复性，各组分 RSD%见表2。参考《HJ-168 技术导则》计算检出限，各组分仪器检出限结果见表2。 表2 各 SVOCs 组分相关系数(r)、相对标准偏差(RSD%)和仪器检出限(ng) No. 组分名称 相关系数 定量结果 检出限 (r) RSD% (ng) 1 敌敌畏 0.9996 1.6 0.010 2 2，4，6-三氯酚 0.9993 4.38 0.028 3 六氯苯 0.9998 1.17 0.007 4 乐果 0.9995 1.78 0.011 5 五氯酚 0.9979 2.38 0.015 6 林丹 (y-六六六) 0.9998 2.79 0.018 7 百菌清 0.9996 3.29 0.021 8 甲基对硫磷 0.9988 3.52 0.022 9 七氯 0.9997 1.89 0.012 10 马拉硫磷 0.9997 1.95 0.012 11 毒死蜱 0.9997 5.67 0.036 12 对硫磷 0.9987 1.94 0.012 13 o， p'-滴滴涕 0.9998 2.27 0.014 14 p，p'-滴滴涕 0.9997 1.93 0.012 15 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 0.9997 1.69 0.011 16 溴氰菊酯 0.9996 4.38 0.028 Area Ratio 图4 部分组分校准曲线 2.3加标回收率 分别取1L水样，分别加入浓度为1.0和10 ug/mL的标准品(200pL)，加标浓度分别为0.2 ug/L和2.0 ug/L。按上文前处理方式进行处理后，定容体积为1mL，平行测定3次，计算加标回收率，其结果见表3所示。各组分回收率范围在72-131% 之间。 表3 样品加标回收率(%) No. 组分名称 低浓度加标 (0.2ug/L) 高浓度加标(2.0pg/L) #1 #2 #3 #1 #2 #3 1 敌敌畏 89 87 88 78 79 81 2 2，4，6-三氯酚 94 95 98 79 80 81 3 六氯苯 92 93 94 84 82 81 4 乐果 81 87 89 84 83 84 5 五氯酚 92 104 99 88 88 88 6 林丹(y-六六六) 93 93 99 88 83 84 7 百菌清 93 94 93 85 83 84 8 甲基对硫磷 72 84 95 80 78 80 9 七氯 89 92 94 81 79 83 10 马拉硫磷 102 93 85 106 102 103 11 毒死蜱 101 101 101 85 83 85 12 对硫磷 64 67 78 81 81 83 13 o， p'-滴滴弟 92 96 98 90 87 90 14 Pp，p'-滴滴涕 100 103 104 94 92 94 15 邻苯二甲酸二 (2-乙基己基)酯 131 124 121 84 80 83 16 溴氰菊酯 82 88 78 85 81 80 2.4样品测试 对实际水样进行分析。代表性样品色谱图如图5所示，样品测定结果见表3。 (x10，000.000 图5样品色谱图 表3样品中16种 SVOCs浓度(ug/L) No. 组分名称 样品#1 样品#2 样品#3 敌敌畏 N.D. N.D. N.D. 2 2，4，6-三氯酚 N.D. N.D. N.D. 3 六氯苯 N.D. N.D. N.D. 4 乐果 N.D. N.D. N.D. 5 五氯酚 N.D. N.D. N.D. 6 林丹(y-六六六) N.D. N.D. N.D. 7 百菌清 N.D. N.D. N.D. 8 甲基对硫磷 N.D. N.D. N.D. 9 七氯 N.D. N.D. N.D. 10 马拉硫磷 N.D. N.D. N.D. 11 毒死蜱 N.D. N.D. N.D. 12 对硫磷 N.D. N.D. N.D. 13 o，p'-滴滴涕 N.D. N.D. N.D. 14 p，p'-滴滴涕 N.D. N.D. N.D. 15 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 0.64 0.55 0.54 16 溴氰菊酯 N.D. N.D. N.D. 注：N.D.表示未检出 结论 本方法采用岛津GCMS-QP2020 NX气相色谱质谱联用仪测定饮用水中16种SVOCs。标准品在0.2-10 ug/mL浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.995以上，所有组分在0.2 ug/mL的浓度下， RSD% 均小于6%。在加标浓度为 0.2 ug/L 和 2.0 ug/L时，样品加标回收率在 72-131%之间。综上，该方法操作简单、灵敏度高、定量数据准确可靠，可有效应对2020版饮用水最新标准中 SVOCs 的测定。 生活饮用水水质安全对保障人民生活质量具有重要意义。本文采用岛津GCMS-QP2020 NX气相色谱质谱联用仪测定饮用水中16种半挥发性有机物。在0.2-10 µg/mL浓度范围内，标准曲线线性良好，相关系数均在0.995以上。在0.2 ng/mL的浓度下，连续7针进样峰面积相对标准偏差（RSD）均小于6%。在加标浓度为0.2 µg/L和2.0 µg/L时，实际样品加标回收率在72-131%之间。本方法操作简单、灵敏度高、定量数据准确可靠，可有效应对2020版饮用水最新标准中半挥发性有机物的测定。