环境水中28种有机磷农药检测方案(气质联用仪)

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SSL-CA20-796Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-438 Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定环境水中28种有机磷农药含量 GCMS-438 摘要：本文利用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪，参照标准 HJ1189-2021《水质28种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法》，建立了环境水中28种有机磷农药的检测方法。水样中有机磷农药药三氯甲烷萃取、浓缩、定容后，直接使用气质联用仪检测。各目标组分在 0.2-20 ug/mL 浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.995；取0.5 ug/mL浓度标准样品连续进样6针，峰面积相对标准偏差均小于 10%；50 ug/L 添加水平下，各组分回收率在44%~108%之间， RSD 在2%~17%之间。结果表明，该方法简单快速、灵敏度高，能够满足《水质28种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法》标准要求，可用于环境检测实验室日常检测工作。 内吸磷、乐果、敌百虫和敌敌畏等。 为规范环境水中有机磷农药的测定方法，生态环境部颁布了《水质28种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法》 (HJ1189-2021)，其中规定了水中28种典型有机磷农药的测定方法。本文以此为参考，利用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了一套快速测定环境水中28种有机磷农药含量的方法，，可在环境检测实验室中广泛推广。 样品前处理 图1 样品前处理流程图 结果与讨论 3.1有机磷农药及内标物标准溶液谱图 27种有机磷农药及4种气代多环芳烃内标标准溶液色谱图见图2所示，各组分信息见表1，各组分质量色谱图见图3. 图2 27种有机磷农药及内标溶液色谱图(浓度2.0 ug/mL， 速灭磷和磷胺各有两峰) 表1化合物各组分信息 表1化合物各组分信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子(m/Z) 1 萘-d8(内标) Naphthalene-d8 1146-65-2 13.962 136 2 敌敌畏 Dichlorvos 62-73-7 15.004 109 79、185 3 (E)-速灭磷 (E)-Mevinphos 298-01-1 17.858 127 4 (Z)-速灭磷 (Z)-Mevinphos 338-34-7 18.192 127 5 芯-d10(内标) Acenaphthene-d10 15067-26-2 18.478 164 6 内吸磷 Demeton 8065-48-3 19.596 88 7 灭线磷 Ethoprophos 13194-48-4 20.056 158 8 治螟磷 Sulfotep 3689-24-5 20.586 322 9 甲磷 Phorate 298-02-2 20.765 75 231 11 二嗪磷 Diazinon 333-41-5 21.530 179 137、152 12 地虫硫磷 Fonofos 66767-39-3 22.041 109 137、246 13 异稻瘟净 Iprobenfos 26087-47-8 22.404 91 204、123 14 (E)-磷安 (E)-Phosphamidon 297-99-4 22.439 127 72、264 15 菲-d10(内标) Phenanthrene-d10 1517-22-2 22.451 188 16 氯唑磷 Isazofos 42509-80-8 22.522 161 119、257 17 乐果 Dimethoate 60-51-5 22.524 87 119、93、125 18 甲基毒死蜱 Chlorpyrifos-Methyl 5598-13-0 23.235 286 125、79 19 (Z)-磷安 (Z)-Phosphamidon 23783-98-4 23.277 127 72、264 20 甲基对硫磷 Parathion-Methyl 298-00-0 23.606 109 125、263 21 毒死蜱 Chlorpyrifos 2921-88-2 23.855 197 97、314 22 马拉硫磷 Malathion 121-75-5 23.938 173 158 23 杀螟硫磷 Fenitrothion 122-14-5 24.055 277 260 24 对硫磷 Parathion 56-38-2 24.142 291 139、55 甲基异柳磷 Isofenphos-methyl 99675-03-3 24.483 199 241、121 26 溴硫磷 Bromophos 2104-96-3 24.488 331 109、125 27 水胺硫磷 Isocarbophos 24353-61-5 24.858 136 121、110 28 稻丰散 Phenthoate 2597-03-7 25.391 274 93、125 29 苯线磷 Fenamiphos 22224-92-6 25.931 303 154、288 30 丙溴磷 Profenofos 41198-08-7 25.956 208 97、339 31 三唑磷 Triazophos 24017-47-8 28.278 161 77、97 32 -d12(内标) Chrysene-d12 1719-03-5 30.337 240 33 蝇毒磷 Coumaphos 56-72-4 34.214 362 109、226 3.2标准曲线和检出限 分别配制浓度为0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10和20 ug/mL 的27种有机磷农药混合标准溶液，加入浓度为200 ug/mL的气代多环芳烃溶液10 uL， 旋涡混匀后取luL进样，以内标法建立标准曲线，并根据0.2 ug/mL标准溶液样品以3倍信噪比计算仪器检出限(LOD)，各化合物标准曲线方程、相关系数及检出限(LOD) 如表2所示。 图4 部分化合物标准曲线图 表22各化合物标准曲线相关系数及仪器检出限(ug/mL) No. 化合物名称 相关系数(R) 检出限 No. 化合物名称 相关系数(R) 检出限 1 敌敌畏 0.9994 0.002 15 马拉硫磷 0.9996 0.004 2 速灭磷 0.9997 0.002 16 杀螟硫磷 0.9995 0.017 3 内吸磷 0.9998 0.004 17 溴硫磷 0.9968 0.003 4 灭线磷 0.9992 0.005 18 水胺硫磷 0.9997 0.002 5 治螟磷 0.9986 0.002 19 稻丰散 0.9992 0.004 甲拌磷 0.9987 0.001 20 苯线磷 0.9974 0.005 7 特丁硫磷 0.9982 0.001 21 丙溴磷 0.9969 0.007 8 地虫硫磷 0.9985 0.006 22 三唑磷 0.9997 0.006 9 异稻瘟净 0.9984 0.001 23 蝇毒磷 0.9977 0.088 10 磷胺 0.9997 0.003 24 氯唑磷 0.9968 0.004 11 乐果 0.9996 0.003 25 甲基异柳磷 0.9977 0.002 12 甲基毒死蜱 0.9991 0.002 26 二嗪磷 0.9983 0.003 13 甲基对硫磷 0.9988 0.009 27 对硫磷 0.9997 0.016 14 毒死蜱 0.9991 0.069 - 一 - 一 3.3重复性测试 配制浓度为 0.5 ug/mL 的标准样品溶液，连续进样6针，考察重复性，测定结果见表3。各化合物峰面积相对标准偏差(RSD) 在2.6%~5.7%之间。 表3 重复性结果 No. 化合物名称 峰面积RSD(%) No. 化合物名称 峰面积RSD (%) 1 敌敌畏 3.1 18 杀螟硫磷 4.3 2 (E)-速灭磷 2.8 19 溴硫磷 3.7 3 (Z)-速灭磷 3.8 20 水胺硫磷 3.6 4 内吸磷 2.6 21 稻丰散 3.5 5 灭线磷 3.3 22 苯线磷 3.6 6 治螟磷 3.6 23 丙溴磷 3.6 7 甲拌磷 3.3 24 三唑磷 4.2 8 特丁硫磷 3.6 25 蝇毒磷 5.7 9 地虫硫磷 3.2 26 氯唑磷 4.3 10 异稻瘟净 3.2 27 甲基异柳磷 3.4 11 (E)-磷安 3.9 28 二嗪磷 2.6 12 乐果 2.8 29 对硫磷 3.2 13 甲基毒死蜱 4.1 30 萘-d8 3.1 14 (Z)-磷胺 2.7 31 -d10 2.8 15 甲基对硫磷 3.1 32 菲-d10 3.0 16 毒死蜱 3.3 33 屈-d12 3.6 17 马拉硫磷 3.5 一 3.4加标回收率 取空白水样，按照文中所述前处理方式，式计50 ug/L 浓度添加回收试验并平行处理3份进行回收率测试，回收率结果见表4所示，各组分平均回收率在44.3%~107.3% 之间， RSD 在 1.9%~17.2%之间。 表4回收率结果(%) No. 化合物名称 添加浓度 50 ug/L 平行1 平行2 平行3 平均回收率 RSD(%) 1 敌敌畏 85.8 81.0 83.6 83.5 2.9 2 速灭磷 93.6 87.2 90.2 90.3 3.5 3 内吸磷 107.4 103.6 104.2 105.1 1.9 4 灭线磷 91.2 84.2 85.2 86.9 4.4 5 治螟磷 93.8 90.4 94.6 92.9 2.4 6 甲拌磷 77.4 64.8 85.6 75.9 13.8 7 特丁硫磷 106.6 96.6 104.0 102.4 5.1 8 地虫硫磷 94.2 83.2 96.4 91.3 7.7 9 异稻瘟净 97.8 89.4 97.4 94.9 5.0 10 磷胺 63.6 45.4 60.2 56.4 17.2 11 乐果 81.8 75.6 84.0 80.5 5.4 12 甲基毒死蜱 92.8 84.6 96.6 91.3 6.7 13 甲基对硫磷 72.0 68.0 90.2 76.7 15.4 14 毒死蜱 64.8 61.2 72.8 66.3 9.0 15 马拉硫磷 86.8 77.8 90.6 85.1 7.7 16 杀螟硫磷 79.4 70.6 83.6 77.9 8.5 17 溴硫磷 91.0 85.6 110.0 95.5 13.4 18 水胺硫磷 69.2 59.4 82.2 70.3 16.3 19 稻丰散 92.6 83.8 95.2 90.5 6.6 20 苯线磷 109.6 102.2 110.0 107.3 4.1 21 丙溴磷 88.2 77.2 90.6 85.3 8.4 22 三唑磷 106.4 98.4 107.2 104.0 4.7 23 蝇毒磷 86.4 94.4 99.0 93.3 6.8 24 氯唑磷 96.8 86.6 94.4 92.6 5.8 25 甲基异柳磷 69.6 62.8 86.4 72.9 16.7 26 二嗪磷 102.4 90.6 99.6 97.5 6.3 27 对硫磷 73.8 66.2 78.8 72.9 8.7 28 敌百虫 41.8 44.4 46.6 44.3 5.4 3.5样品测试结果 参照上文所述的前处理方法，分析两份水样，分别来自市政供水及河水，均未检出相关化合物。 图5 河水样品谱图 结论 本文使用液液萃取法结合岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了一套快速、准确测定环境水中28种有机磷农药的检测方法，在0.2~20 ug/mL 浓度范围内各目标组分线性良好； 0.5 ug/mL 浓度标准样品连续进样6针，各组分峰面积积对标准偏差均小于10%，重复性良好。设计 50 ug/L 添加浓度进行回收率测试，回收率在 44~108%之间。本方法简单快速，能够满足HJ1189-2021环境标准《水质28种有机粦农药的测定气相色谱-质谱法》的要求，可用于环境检测实验室日常检测工作。 岛津应用云 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心 本文使用液液萃取法结合岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了一套快速、准确测定环境水中28种有机磷农药的检测方法，在0.2~20 μg/mL浓度范围内各目标组分线性良好；0.5 μg/mL浓度标准样品连续进样6针，各组分峰面积相对标准偏差均小于10%，重复性良好。设计50 μg/L添加浓度进行回收率测试，回收率在44~108%之间。本方法简单快速，能够满足HJ1189-2021环境标准《水质 28种有机磷农药的测定 气相色谱-质谱法》的要求，可用于环境检测实验室日常检测工作。