纺织品中4种磷系阻燃剂含量检测方案(液质联用仪)

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. SSL-CA22-212Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-667 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cnTel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn LC-MS/MS 法测定纺织品中4种磷系阻燃剂含量 LCMSMS-667 摘要：本文参考国家标准《GB/T 24279.2-2021纺些品某些阻燃剂的测定第2部分：磷系阻燃剂》，使用岛 津三重四极杆液质联用仪建立纺织品中4种磷系阻燃剂的分析方法。该方法采用外标法定量，线性关系良好，相关系数均大于0.997；不同浓度标液重复测试，其保留时间和峰面积的相对标准偏差 RSD 值分别在 0.07%~0.32%和0.26%~3.33%之间；对测试样品进行加标回收实验，加标回收率在75.1%~96.9%之间。本方法准确度高，重复性好，适合纺织品中4种磷系阻燃剂含量的测定，供相关行业人员参考使用。 关键词：：三重四极杆质谱联用仪 纺织品 磷系阻燃剂 磷系阻燃剂是一类化学组分中含磷的阻燃剂，主要包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯、有机磷盐、磷杂环化合物及聚合物磷(膦)酸酯等。磷系阻燃剂具有低烟、无毒、低卤、无卤等优点，被广泛应用于建材、家居、电子、纺织等行业，符合阻燃剂的发展方向，具有广阔的应用前景，检测方法主要包括气相色谱-质谱法和液相色谱-质谱联用法。 本文参考国家标准《GB/T 24279.2-2021纺织品某些阻燃剂的测定第2部分：磷系阻燃剂》，建立纺织品中4种磷系阻燃剂的液相色谱-串联质谱分析方法。该方法稳定性好，重复性高，适合纺织品中4种磷系阻燃剂的快速测定，供相关检测人员参考。 实验部分 1.1仪器 采用岛津超高效液相色谱 LC-40 X3与三重四极杆质谱仪 LCMS-8050 联用系统，具体配置为： 系统控制器： CBM-40 自动进样器：SIL-40C X3 输俞泵： LC-40BX3 质谱仪： LCMS-8050 柱温箱： CTO-40C 色谱工作站： LabSolutions Ver. 5.99 1.2分析条件 液相色谱条件： 色谱柱： Shim-pack GIST-HP C18 (100 mm×2.1mml.D.， 1.9 um) P/N：227-30807-02，岛津(上海)实验器材有限公司 流动相：A相-10mM乙酸铵溶液；B相-乙腈 流速：0.2mL/min 柱温：40℃ 进样量：2uL 洗脱方式：梯度洗脱，B相初初浓度为10%，时间程序见表1。 表1 梯度洗脱时间程序 Time Module Command Value 0.5 Pumps Pump B Conc. 10 4.0 Pumps Pump B Conc. 90 7.0 Pumps Pump B Conc. 90 8.0 Pumps Pump B Conc 10 9.0 Controller Stop 质谱条件： 离子源： ESI+DL温度：250℃雾化气流速：3.0L/min加热模块温度：400C加热气流速：10.0 L/min接口温度：300℃干燥气流速：10.0 L/min 扫描模式：多反应监测(MRM) 表2 MRM参数 序号 化合物名称 CAS 号 前体离子 产物离子 Q1 Pre Bais(V) CE(V) Q3 Pre Bais(V) 1 三 126-72-7 698.50 99.10* -20.0 -33.0 -19.0 三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯(TRIS) 298.90 -20.0 -19.0 -22.0 2 545-55-1 174.20 131.10* -10.0 -16.0 -14.0 三-(1-氮杂环丙基)氧化膦 (TEPA) 90.10 -30.0 -21.0 -30.0 3 115-96-8 285.00 63.10* -15.0 -26.0 -19.0 三-(2-氯乙基)磷酸酯 (TCEP) 98.80 -15.0 -25.0 -12.0 4二 二-(2，3二溴丙基)磷酸酯(BDBPP) ) 5412-25-9 498.60 99.10* 299.00 37.0 37.0 -20.0 -10.0 -26.0 -11.0 *表示定量离子 样品前处理及标准工作溶液的配制 2.1样品前处理 将1.00g试样置于具塞玻璃反应瓶中，加入20mL丙酮，于40℃超声波发生器中萃取40 min， 将萃取液收集于100 mL浓缩瓶中，向反应瓶中再加入20mL丙酮，置于超声波发生器中，约40℃下萃取20 min， 将萃取液合并收集于100 mL 瓶缩瓶中。用旋转蒸发仪浓缩至残余物近干，取2mL乙腈溶解残余物，通过有机滤膜过滤，所得滤液用于阻燃剂的测定。 2.2标准溶液的配制 取三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯 (TRIS)、三-(1-氮杂环丙基)氧化膦 (TEPA)、三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、二-(2，3二溴丙基)磷酸酯(BDBPP)适量，用乙腈稀释成浓度为 0.25 mg/L、0.5 mg/L、1.25 mg/L、2.5 mg/L、5.0 mg/L、12.5 mg/L 不同浓度的校准曲线溶液。 结果与讨论 3.1校准溶液色谱图 图1 校准溶液色谱图 (1mg/L) 3.2校准曲线 将上述浓度分别分0.25、0.5、1.25、2.5、5.0、12.5 mg/L标准工作溶液，按1.2分析条件进行定定，外标法定量。，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，如图2所示；所得校准曲线线性关系良好，相关系数均大于0.999，线性回读准确度在90.4~108.0%之间，校准曲线及线性方程见见2及表3. 图2 4种磷系阻燃剂校准曲线 表3 4种磷系阻燃剂校准曲线参数 序号 化合物名称 校准曲线 线性范围 (mg/L) 相关系数r 准确度(%) 1 三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯 (TRIS) Y=974053.7X+264835.2 0.25~12.5 0.9992 90.4~105.3 2 三-(1-氮杂环丙基)氧化膦 (TEPA) Y=1075486X+3314.422 0.25~12.5 0.9978 91.3~105.8 3 三-(2-氯乙基)磷酸酯 (TCEP) Y=252069.4X+16633.09 0.25~12.5 0.9993 94.7~104.3 4 二-(2，3二溴丙基)磷酸酯 (BDBPP) Y=7235.044X-292.0207 0.25~12.5 0.9995 91.7~114.4 3.3精密度 对不同浓度标准工作液连续测定6次，考察仪器精密度，保留时间和峰面积的重复性结果如表4所示。结果显示不同浓度下，各化合物的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.07%~0.32%和0.26%~3.33%之间，仪器精密度良好。 表4保留时间和峰面积重复性结果(n=6) 序号 化合物名称 RSD% (1.0 mg/L) RSD%(5.0 mg/L) R.T. Area R.T. Area 1 三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯 (TRIS) 0.07 3.33 0.07 1.60 2 三-(1-氮杂环丙基)氧化膦 (TEPA) 0.11 2.35 0.32 0.26 3 三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP) 0.10 2.88 0.09 1.52 4 二-(2，3二溴丙基)磷酸酯(BDBPP) 0.14 2.51 0.13 2.09 3.4样品测试及加标实验 取纺织品样品，按照2.1步骤中制备样品和加标样品，加标浓度如表5所示，测试结果显示：4种磷系阻燃剂加标回收率在 75.1~96.9%之间，回收率良好，具体结果见表5。 表5 样品测试及加标实验结果 序号 名称 样品浓度 加标(1.5mg/L) 加标(5.0mg/L) (mg/L) 回收率% 回收率% 三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯 (TRIS) N.D. 82.7 91.8 2 三-(1-氮杂环丙基)氧化膦 (TEPA) N.D. 85.3 89.9 3 三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP) N.D. 83.4 96.9 4 二-(2，3二溴丙基)磷酸酯 (BDBPP) N.D. 75.1 84.4 结论 本文参考国家标准《GB/T 24279.2-2021纺织品某些阻燃剂的测定第2部分：系系阻燃剂》，使用岛津三重四极杆液质联用仪 LCMS-8050 建立快速分析方法。结果显示线性、精密度及加标回收率试验结果均满足相关测定要求，本方法可用于纺织品中4种磷系阻燃剂含量的测定，供相关检测人员参考。 岛津应用云 本文参考国家标准《GB/T 24279.2-2021 纺织品 某些阻燃剂的测定 第2部分：磷系阻燃剂》，使用岛津三重四极杆液质联用仪LCMS-8050建立快速分析方法。结果显示线性、精密度及加标回收率试验结果均满足相关测定要求，本方法可用于纺织品中4种磷系阻燃剂含量的测定，供相关检测人员参考。