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【原创】紫外光谱吸收带的分类

初学者&九点虎

2007/12/03

紫外可见分光光度计（UV）

紫外光谱吸收带的分类
总觉得这一块被忽略了,所以赶紧弄上来,唤起大家的回忆.
原来感觉四谱分析（红外、紫外、质谱和核磁）在有机分析中一直占据着主导地位，但现在感觉紫外光谱一直被人们所忽视，一直没想明白怎么回事。
前一段时间参加仪器展览的时候，听一老师讲多极质谱，原来可以代替四谱分析来解决问题。突然明白怎么回事，也感觉自己已经赶不上时代了，知识的更新速度远比俺学习的速度快的多。
感慨之余，和大家一起来学习分享紫外光谱吸收带的一些问题。

紫外及可见光谱包括有几个谱带系，不同的谱带系相当于不同电子能级的跃迁。俺以前结构化学没有学好，现在很后悔啊！！！
1、远紫外（真空紫外）吸收带
这一块用的比较少，应该是非常少，一般紫外分光光度计的波长都是从200纳米开始的，因为远紫外（真空紫外）吸收带被空气强烈吸收，顾名思义，也叫真空紫外。
主要是烷烃化合物的吸收带，如C-C、C-H基团中，为δ→δ*跃迁，最大吸收波长小于200纳米，范围在10-200纳米。
2、尾端吸收带
饱和卤代烃、胺类或含杂原子的单键化合物的吸收带，由于这类化合物含有一个或几个孤对电子，因此产生n→δ*跃迁，其范围从远紫外区末端到近紫外区，在200纳米附近。
所以，一般在紫外区扫描或全波长扫描的时候，建议从210纳米开始，因为很多物质都存在末端吸收，多扫了没有多大意义，从节省时间和氘灯的角度考虑，建议从210纳米开始扫描。
3、R带
这个吸收属于弱吸收带，但是溶剂效应比较明显，所以俺在此友情提醒，在选择溶剂的时候一定要注意哦。
R带是共轭分子的含杂原子基团的吸收带，如C=O，N=O，N=N等基团，有n→π*跃迁产生，为弱吸收带，摩尔吸光系数K一般小于100L.mol-1.cm-1；随着溶剂极性的增加，R带会发生蓝移，附近如有强吸收带，R带有时会红移，有时可能观察不到。
4、K带
这个用的比较多，也是有机物定性定量的基础，其最大吸收往往是由K带决定的，一般来说，如果某物质存在共轭双键，从理论上来将都可以用紫外去定性定量的，所以俺建议大家，要特别注意K带呀。
共轭体系的π→π*跃迁所产生的吸收带，如共轭烯烃，烯酮等。K带的吸收强度很高，一般K大于10000L.mol-1.cm-1。
5、B带
理论支持：芳香和杂环化合物π→π*的特征吸收带。苯的B吸收带在230-270纳米之间，并出现包含有多重峰或精细结构的宽吸收带（这也是为什么有馒头峰的原因）。但取代芳香烃的B带精细结构会消失，极性溶剂也会使精细结构消失。
6、E带
含有苯环的物质一般在B带有和E带吸收，但是俺做过试验，感觉B带的吸收远远K带强烈，就以山梨酸和苯甲酸为例，相同浓度的山梨酸的吸收特别强烈，最大吸收很明显，可是苯甲酸的却象馒头峰，最大吸收特不明显，只有通过求导才能找出最大吸收来，比较郁闷。这也可以从吸光系数看出来，B带的吸光系数为250-300 L.mol-1.cm-1，感觉不是很灵敏。E带吸收系数大，但由于E和B的作用，往往峰形不太好，不利于分析。
也属于芳香结构的特征吸收，由处于环状共轭的三个乙烯键的苯型体系中的π→π*跃迁所产生。E带又分为E1和E2带。E带属于强吸收带，K大于10000 L.mol-1.cm-1

吸收带理论

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吸收带理论

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闲鹤野云

第1楼2007/12/03

学习呢，老虎老弟。

0

初学者&九点虎

第2楼2007/12/03

哈哈,花了两晚上整理出来的,欢迎提宝贵意见
ruojun 发表:学习呢，老虎老弟。

0

吃饱不饿

第3楼2007/12/05

看了你写的这些感觉似曾相识，觉得上学时都学过啊，工作后理论性的东西好像不常用到了，得学习一下了

0

初学者&九点虎

第4楼2007/12/05

哈哈,是啊
其实理论对实际工作有很好的知道意义
liaoninglijia 发表:看了你写的这些感觉似曾相识，觉得上学时都学过啊，工作后理论性的东西好像不常用到了，得学习一下了

0

〓疯子哥〓

第5楼2007/12/05

疯子也进来学习下

好久不看都忘了差不多了

0

初学者&九点虎

第6楼2007/12/08

是啊，我也忘了，现在大家一起从新学一遍
madprodigy 发表:

疯子也进来学习下

好久不看都忘了差不多了

0

at715

第7楼2008/01/13

呵呵,不在这样的论坛走走,真好像在闭门造车

0

jnwangmh

第8楼2008/04/15

请问a-B不饱和醛酮，共轭，对R吸收带是红移还是蓝移啊

0

ppttmmyy

第9楼2008/06/05

谢谢LZ: 不过对于像
1. α,β-不饱和醛酮的n→π*、π→π*跃迁，对K、R吸收带的红蓝移;
2. >C=C-C=C<、>C=C-C=N-、>C=C-C≡C-、>C=C-C≡N等类的共轭体系的n→π*、π→π*跃迁，对K、R吸收带的红蓝移;
应详细说明才是!!

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