dr-xu-njcpu
第5楼2008/06/21
不知大家是否知道有关space charge 的概念,所谓space charge 也就是空间电荷效应。指的是在离子阱质谱中,在离子数量正常的情况下,离子在射频电场中的振动是与射频电压的数值与频率呈现正常的对应关系,反应在检测值上是准确反应离子的质荷比的;离子如果阱中的离子数量过大,运动中的电荷就会发生空间碰撞,这样它振出离子阱时的射频电压与频率就会出现偏差,微有延迟,反应在检测值上是检测到的质荷比就会稍微偏后而偏大。由于分子量在1000及其以上的化合物往往会在空间构型上占有比较大的空间,而且空间形状上也往往会是链状或其近似形状较多,这样其振动时就容易发生space charge ;另外我们知道钟摆的振动需要一定的形状才能准确,我想分子量越大其形状也就越不规则。我想离子的不规则的形状与space charge 就是检测值与实际值偏大的主要原因吧!
我对四极杆质谱的原理没离子阱质清楚,不知道各位同仁如何看待我的答案。
另外我附上一个分子量为1550的化合物的分子式与质谱图,由于其构形空间上是非线性的,所以检测结果准确。
分子式
质谱图
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第9楼2008/06/27
我用的都是四极杆,实验中碰到1000以上的样品少,不过也有两个,但结果还都很好。离子阱存在频移这个可以理解,一般介绍离子阱的时候都会提到这个问题,这可以说是离子阱的一个瓶颈。“随着阱内离子数目的增加,空间电荷效应(离子-离子排斥)就会引发频率位移(频移),幸运的是可以通过控制外部ESI源(原来的离子阱,配备EI源的话一般都是内源,这样所有产生的离子都可以在阱内捕获,所以离子利用率高)生成的离子引入阱内的离子数目,也可以通过离子引出过程除去阱内多余的离子,从而改善离子阱的性能”
但是四极杆质量分析器相当于一个质量过滤器,不存在离子存储过程,相对而言离子和离子之间的相互排斥到底有多大的影响,是不是也能看到明显的频移?我认为这种影响很小,甚至可以忽略,之所以这样认为另一个原因就是看了很多资料书籍,都没有看到有提四极杆的频移现象,一般四极杆的主要问题就是离子利用率低,这也是它全扫灵敏度低的原因。
但是由于本人关于电、磁的知识只局限于高中那么一点,而且已经忘的差不多了,呵呵,所以在理解上有可能不彻底。所以有兴趣和想法的朋友继续讨论啊……