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【求助】固态19F MAS NMR的信号强度与F离子的存在环境有关吗?

核磁共振技术(NMR)

  • 最近进行了一些固态的19F MAS NMR测量。我们所制备的样品含H离子并且在紫外辐照后会有电子生成,但是负离子含量应该不会改变(样品很稳定)。NMR测量显示辐射后的F信号比辐射前要强一倍(参见谱图,已扣除本底并且归一化)。测量是请公司的人做的,并且几组样品均得到相似的结果,所以排除了测量失误的可能性。
    我对NMR并不熟悉,做这个测量本来只是希望确认有没有H2F-负离子的形成,并且定量检测F离子的浓度。现在这个浓度差别这么巨大,不知道如何解释?
    这种情况在我们的1H NMR测量中也出现过(5.1ppm位置的峰),辐射后峰变高变宽。与我们预计的结果正好相反。

    请大家指教。谢谢
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  • 雁过无痕

    第1楼2009/01/05

    图片看不见,是个叉叉

    给出详细的试验描述吧
    样品:
    序列:
    脉宽、激发角度、功率、累加次数、峰积分值
    ………………

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  • squizalb

    第2楼2009/01/06

    谢谢。

    样品是H2处理的(12-x)CaO.7Al2O3.xCaF2,该样品内含有H负离子,氧负离子和氟负离子,经紫外光辐射后可以生成空穴电子。

    具体的测量条件并不是很清楚,只能列出我所了解的一些内容:
    采用直径4mm的NMR管,MAS频率是15kHz,扫描次数为一次
    1H NMR频率为400.13MHz,19F NMR的频率为376.5MHz

    对于19F NMR,氟的主峰在-106ppm处,辐射前后的积分强度分别为6.6e9和1.4e10。
    对于1H NMR,H-离子的峰在5.1ppm处,辐射前后的积分强度分别为1.2e6和2.9e6。

    [~127892~]

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  • 雁过无痕

    第3楼2009/01/07

    把图发送我信箱吧hlzhang2008@sinano.ac.cn
    另为什么扫一次,而不是4次之类的

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  • 雁过无痕

    第4楼2009/01/10

    暂时还没想清楚这个原因
    我和其他人讨论下

    对于你的H谱,你是否确信没有归属问题么?比如5.1那个为H2O呢

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  • squizalb

    第5楼2009/01/13

    谢谢您的答复。

    对于各个峰的归属我们还是很有把握的。

    我们制备了纯OH负离子取代的样品,其NMR谱仅有一个强峰位于-0.8ppm处,因此-0.9ppm的峰归属于OH负离子。

    纯H负离子的样品很难制备,因此没有标样。但是理论计算的结果指出该样品中H负离子的峰位置应该在5.44ppm左右,因此我们将5.1ppm的峰归属于样品体内的H负离子(在很多文献中,表面吸附水都在5ppm附近出峰。不过对于碱土或者碱金属氢化物,4ppm到5ppm位置的峰属于H负离子)

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