【讨论】铜氨法测氧气含量

1、黄色沉淀的产生应该与你在测量的气体组分有关。需要知道你测的含氧气体还有什么成分，才可能分析沉淀是什么？硫单质、硫化镉、硫化锡、碘化银、碘化铅等都是黄色，要说你原气样中有H₂S吧，又不可能，它遇铜氨离子一定要生成黑色硫化铜的。有没有二氧化硫之类的气体？
2、样气进入量气筒之前，量气筒应该充满吸收液的（通过调整水准瓶），不该有任何气体(不存在与原来管中的氧气反应，云云)！操作上是不是有问题？
3、这与吸收反应的活性和速率有关。新配的吸收液，没有一、二价铜氨离子，单凭铜与氧直接反应，这个速率是慢的，但如果溶液中含适量的氯化铜（生成铜氨离子），与铜丝接触后，未通氧气前，主要应该是亚铜氨络离子，有它存在，吸收反应速度就较快，因为它是吸收氧时传递电子的“中介”呀，非常重要的角色！新配制吸收液没有它，需要在吸收过程中逐渐产生，所以速度慢，测定结果就略低。
如果我上述分析是对的，那么，配制吸收液时，加一点氯化铜进去就会有所改进了。但标准里没讲，随意添加试剂也是不对的，需要做对照试验。
下图是吸收原理：

非常感谢

zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:1、黄色沉淀的产生应该与你在测量的气体组分有关。需要知道你测的含氧气体还有什么成分，才可能分析沉淀是什么？硫单质、硫化镉、硫化锡、碘化银、碘化铅等都是黄色，要说你原气样中有H₂S吧，又不可能，它遇铜氨离子一定要生成黑色硫化铜的。有没有二氧化硫之类的气体？
2、样气进入量气筒之前，量气筒应该充满吸收液的（通过调整水准瓶），不该有任何气体(不存在与原来管中的氧气反应，云云)！操作上是不是有问题？
3、这与吸收反应的活性和速率有关。新配的吸收液，没有一、二价铜氨离子，单凭铜与氧直接反应，这个速率是慢的，但如果溶液中含适量的氯化铜（生成铜氨离子），与铜丝接触后，未通氧气前，主要应该是亚铜氨络离子，有它存在，吸收反应速度就较快，因为它是吸收氧时传递电子的“中介”呀，非常重要的角色！新配制吸收液没有它，需要在吸收过程中逐渐产生，所以速度慢，测定结果就略低。
如果我上述分析是对的，那么，配制吸收液时，加一点氯化铜进去就会有所改进了。但标准里没讲，随意添加试剂也是不对的，需要做对照试验。
下图是吸收原理：

“2、在氧气进入量气筒的时候，是不是已经在和量气筒内的氧气发生反应？”的意思是指，量气管里也是吸收瓶里一样的溶液，当取样的时候，氧气进入量气管，那量气管里的溶液是否会跟取样进来的氧气发生了反应

zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:1、黄色沉淀的产生应该与你在测量的气体组分有关。需要知道你测的含氧气体还有什么成分，才可能分析沉淀是什么？硫单质、硫化镉、硫化锡、碘化银、碘化铅等都是黄色，要说你原气样中有H₂S吧，又不可能，它遇铜氨离子一定要生成黑色硫化铜的。有没有二氧化硫之类的气体？
2、样气进入量气筒之前，量气筒应该充满吸收液的（通过调整水准瓶），不该有任何气体(不存在与原来管中的氧气反应，云云)！操作上是不是有问题？
3、这与吸收反应的活性和速率有关。新配的吸收液，没有一、二价铜氨离子，单凭铜与氧直接反应，这个速率是慢的，但如果溶液中含适量的氯化铜（生成铜氨离子），与铜丝接触后，未通氧气前，主要应该是亚铜氨络离子，有它存在，吸收反应速度就较快，因为它是吸收氧时传递电子的“中介”呀，非常重要的角色！新配制吸收液没有它，需要在吸收过程中逐渐产生，所以速度慢，测定结果就略低。
如果我上述分析是对的，那么，配制吸收液时，加一点氯化铜进去就会有所改进了。但标准里没讲，随意添加试剂也是不对的，需要做对照试验。
下图是吸收原理：

量气管里的溶液与吸收瓶中的溶液是相同的，在吸收过氧气，随时都与铜丝接触，又处于隔离外部氧化的前提下，溶液中主要是亚铜氨离子溶液，通入样气时，它也跟氧气反应，由于本方法是体积测量法，因此，无论氧气是在量气管中反应还是在吸收瓶中反应，由于溶液是相通的，反应后的体积减小量只与原样气通入量有关，与在什么位置吸收反应无关，不影响结果的。
气体一接触亚铜氨溶液的量气管就会发生吸收反应的。

可是，在取样的时候，假设你要取100ml氧气，但是由于量气管已经开始吸收，当你读数读到量取了100ml氧气的时候，那时候可能就不只是取了100ml氧气啊，应该是你读取的100ml，加上反应吸收掉的一些氧气，杂质气不会被吸收，但是氧气被吸收，那么结果会偏低（以上过程指的是取样，还未导入反应瓶）

如果按正确的操作应该不会发生这种情况的，操作：
（1）在上一次吸收测定之后，量气管中还含非氧气的其他杂质气体，此时应该关闭三通活塞的进气口，调整水准瓶高度（降低）或调整吸收瓶相连的液封管高度，使吸收液面恰好移动到三通活塞处，再关闭活塞。（调整好这个位置并关闭活塞，按后续的操作就不会出现边量气边吸收的问题了）
（2）导通进气口（旋活塞），再调水准瓶高度（提高），从进气口赶出杂质气体，水准瓶恰到活塞口，固定高度。
（3）快速插上氧气导管，降低水准瓶，量入气体，体积确定后，关闭三通活塞进气口，导通吸收液。
上下移动水准瓶，充分吸收。......
你看看有没有道理。

那请问有谁能告诉我，沉淀到底是什么呢

我也有这样的疑惑，目前只能理解为溶液基本上不吸收或少吸收，而接触到铜丝以后才开始大量的吸收。
我的思路是这样的，虽然也在取100ml样品的时候溶液在吸收，可是被吸收掉的空间又有新的被测样品来填充空间了呀，比较规范的做法应该是取100ml后不去动它，静置一段时间，看看溶液到底能吸收多少。

多谢楼主分享，学习了