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为何ICP-OES线性范围远比AAS的宽?

  • chauchylan
    2012/01/01
  • 私聊

ICP光谱

  • 通常AAS也就一个数量级吧,ICP-OES四至五个数量级吧,为何ICP-OES线性范围远比AAS的宽?
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  • 喝一碗凉茶

    第1楼2012/01/02

    占个沙发,静待答案

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  • 339631332

    第2楼2012/01/06

    主要与光源的自吸收有关.ICP光源的自吸收不严重,所以线性范围很宽.而原子吸收的光源自吸收相对严重,所以线性范围窄.-----chemistryren

    我查阅了一下资料,也是这么解释的。

    “icp光源的自吸现象很低,自吸效应比其他光源要小,校正曲线的线性范围可达5-6个数量级以上,在大多数情况下,元素浓度与测量信号成简单的线性。”

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  • chauchylan

    第3楼2012/01/06

    自吸收是唯一的原因吗?或许是不是还有别的原因啊。。

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    第4楼2012/01/06

    楼主说的也不一定全对啊,我们测试的时候,最多跨越2个数量级。

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    第5楼2012/01/06

    当然原子吸收不能测试浓度太大,自吸收是一个关键因素,其实ICP何尝不是,太高了也需要稀释之后再上机啊。

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  • 339631332

    第6楼2012/01/08

    不是唯一的,上网搜索了好久,终于找到了一个解释的比较好的。

    (1) 非吸收线的影响

    当共振吸收线和未被吸收的非共振线同时进入检测器时,使吸光度被“冲淡”,工作曲线向浓度轴弯曲。设Io和I分别为共振吸收线的入射和透射光的强度,i为非吸收线强度。由于它们同时进入检测器,则吸光度为:

    而且随着溶液浓度升高,I值下降,i/I值升高,ΔA变得更负,也就是说越到高浓度区,吸光度降低越厉害,导致A-C曲线向C轴弯曲。

    (2) 共振变宽的影响

    当待测元素浓度增大时,原子化器中待测元素的原子蒸气的分压增大,同类待测原子间碰撞加剧,导致Holtzmark变宽增强,从而使吸收线整体轮廓加宽,中心波长发生位移,使吸收值降低,曲线向C轴弯曲。

    (3) 发射线与吸收线的相对宽度影响

    我们在讨论峰值吸收时,曾提到进行峰值吸收测量的前提条件是Δνe«Δνa , νo,e=νo.a。这里的“远小于”有一个量的概念:

    Δνe/Δνa < 1/5时,A-C呈良好的线性关系;

    1/5< Δνe/Δνa <1时, A-C曲线在高浓度区向C轴弯曲;

    Δνe/Δνa >1时,A-C无线性关系。

    (4) 电离效应

    对于电离电位< 6ev的活泼金属,在火焰中易发生电离。浓度较低时,电离度较大,基态原子数目相对减小,吸光度下降较多;浓度高时,电离度减小,基态原子数目相对增多,吸光度变大,使A-C曲线呈现向A轴弯曲的趋势。这种现象主要在测定K、Na、Be等活泼碱金属和碱土金属时出现,可以设法消除。

    chauchylan(chauchylan) 发表:自吸收是唯一的原因吗?或许是不是还有别的原因啊。。

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  • bigbighead

    第7楼2012/01/08

    二楼说得对,主要是自吸原因。
    ICP这个源非常好,原来的原子发射光谱,如辉光发射,火花发射等,线性范围也很窄;自从出现了ICP源后,不但精度提高,线性范围也很宽。所以ICP几乎成为了原子发射光谱的代名词。ICP源的结构是外围的温度高,所以不容易产生自吸。这也是水平观测时,有一个难点,如何消除尾焰,减少自吸,扩大线性范围

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  • chauchylan

    第8楼2012/01/08

    对于AAS而言,或许LAMB-BEER定律是制约其线性范围的最主要因素吧

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  • damoguyan

    第9楼2012/01/09

    消除尾焰PE是用压缩空气切割
    Varian是氩气反吹,PE的复杂了点
    热电的是什么方式?

    bigbighead(bigbighead) 发表:二楼说得对,主要是自吸原因。
    ICP这个源非常好,原来的原子发射光谱,如辉光发射,火花发射等,线性范围也很窄;自从出现了ICP源后,不但精度提高,线性范围也很宽。所以ICP几乎成为了原子发射光谱的代名词。ICP源的结构是外围的温度高,所以不容易产生自吸。这也是水平观测时,有一个难点,如何消除尾焰,减少自吸,扩大线性范围

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  • 339631332

    第10楼2012/01/09

    采用水平炬管的需要进行等离子体尾焰消除技术来减少分析过程中尾焰背景的影响,目前主要通过加长炬管、冷锥接口、空气吹扫切割来实现,采用加长炬管(如热电的)主要是考虑加大进样通道,集中热流和增强原子化、增加等离子体的惰性气氛,尽量减少空气分子背景的影响,冷锥接口(如VARIAN 700 系列等)是在加长炬管的基础上,增加了个水冷却取样锥,其消除尾焰完全、减少了分子背景产生的结构背景、线性范围较好、等离子体稳定,对于高盐类或有机样品分析会造成锥口的污染,需要及时清洗维护,空气吹扫切割(如PE各系列、LEEMAN PRODIGY 是通过空压机产生的高速气流来切割掉尾焰,其尾焰消除的稳定性和完全程度受切割气流的影响,特别是由于采用了空气切割,对分析紫外波长的元素灵敏度有损失。

    damoguyan(damoguyan) 发表:消除尾焰PE是用压缩空气切割
    Varian是氩气反吹,PE的复杂了点
    热电的是什么方式?

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