339631332
第6楼2012/01/08
不是唯一的,上网搜索了好久,终于找到了一个解释的比较好的。
(1) 非吸收线的影响
当共振吸收线和未被吸收的非共振线同时进入检测器时,使吸光度被“冲淡”,工作曲线向浓度轴弯曲。设Io和I分别为共振吸收线的入射和透射光的强度,i为非吸收线强度。由于它们同时进入检测器,则吸光度为:
而且随着溶液浓度升高,I值下降,i/I值升高,ΔA变得更负,也就是说越到高浓度区,吸光度降低越厉害,导致A-C曲线向C轴弯曲。
(2) 共振变宽的影响
当待测元素浓度增大时,原子化器中待测元素的原子蒸气的分压增大,同类待测原子间碰撞加剧,导致Holtzmark变宽增强,从而使吸收线整体轮廓加宽,中心波长发生位移,使吸收值降低,曲线向C轴弯曲。
(3) 发射线与吸收线的相对宽度影响
我们在讨论峰值吸收时,曾提到进行峰值吸收测量的前提条件是Δνe«Δνa , νo,e=νo.a。这里的“远小于”有一个量的概念:
Δνe/Δνa < 1/5时,A-C呈良好的线性关系;
1/5< Δνe/Δνa <1时, A-C曲线在高浓度区向C轴弯曲;
Δνe/Δνa >1时,A-C无线性关系。
(4) 电离效应
对于电离电位< 6ev的活泼金属,在火焰中易发生电离。浓度较低时,电离度较大,基态原子数目相对减小,吸光度下降较多;浓度高时,电离度减小,基态原子数目相对增多,吸光度变大,使A-C曲线呈现向A轴弯曲的趋势。这种现象主要在测定K、Na、Be等活泼碱金属和碱土金属时出现,可以设法消除。
339631332
第10楼2012/01/09
采用水平炬管的需要进行等离子体尾焰消除技术来减少分析过程中尾焰背景的影响,目前主要通过加长炬管、冷锥接口、空气吹扫切割来实现,采用加长炬管(如热电的)主要是考虑加大进样通道,集中热流和增强原子化、增加等离子体的惰性气氛,尽量减少空气分子背景的影响,冷锥接口(如VARIAN 的700 系列等)是在加长炬管的基础上,增加了个水冷却取样锥,其消除尾焰完全、减少了分子背景产生的结构背景、线性范围较好、等离子体稳定,对于高盐类或有机样品分析会造成锥口的污染,需要及时清洗维护,空气吹扫切割(如PE各系列、LEEMAN PRODIGY) 是通过空压机产生的高速气流来切割掉尾焰,其尾焰消除的稳定性和完全程度受切割气流的影响,特别是由于采用了空气切割,对分析紫外波长的元素灵敏度有损失。