高氯和海水中的COD如何测试呢？氯离子干扰太大了。。。

水管家

2013/03/11

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海水/高氯废水中COD测试解决方案

1.COD测试的意义

化学耗氧量COD是指化学氧化剂氧化水中有机污染物时所需氧量。水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，结果折算成氧的量，以mg/L表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，这些物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。化学耗氧量COD越高，表示水中有机污染物越多。水体中有机物含量过高可降低水中溶解氧的含量，当水中溶解氧消耗殆尽时，水质则腐败变臭，导致水生生物缺氧，以致死亡。

2.COD测试过程中的主要干扰

COD的测试过程中，主要干扰因素为氯离子,如其浓度超过水样中所允许浓度时,常规的COD预制试剂管中的硫酸汞就不足以消除氯离子干扰，为保证测量结果的准确性，必须采取措施解决氯离子干扰问题。通常，海水中的氯离子浓度在20000mg/l左右，而一些行业高污染废水的氯离子浓度可达到100000mg/l左右。过去，通过添加额外的硫酸汞试剂或采取稀释法对此类废水进行COD测试，然而由于稀释误差或人为的操作误差等原因，一直无法得到精准的测试结果。目前在中国市场内，只有默克公司可以提供海水/高氯废水中的COD测试解决方案。

3.德国默克海水/高氯废水中COD测试原理：

氯离子的消耗主要通过在水样中加入硫酸，所形成的盐酸气体通过碱石灰吸收消耗。处理后的水样在热硫酸的环境中，在硫酸银的催化下被重铬酸钾氧化，氯离子能影响催化剂硫酸汞的催化作用。在117058预装管COD试剂中没有消耗完的重铬酸根显示出黄色，该黄色能够用光度计进行检测。而在117059预装管COD试剂中绿色的Cr³⁺浓度能够用光度计进行检测。该COD测试方法符合USEPA 410.4、DIN ISO 15705、APHA 5220、ASTM D1252-06B。

该氯离子消耗方法的原理如下，符合DIN 38409-41-2标准。

4.海水/高氯废水COD测试专用预装管

量程	测试次数	货号
5-60mg/l	25	1.17058.0001
50-3000 mg/l	25	1.17059.0001

5.应用范围

海水

高氯废水（油田，沿海炼油厂，氯碱厂，化工厂，制药等废水中COD的测定）

6.实验所需相关附件

分析用纯水，Cat.No.101051

COD定量硫酸95-97%，Cat.No.117048

碱石灰，Cat.No.106733

氯化物测试盒，Cat.No.111132

2个吸收管，Cat.No.115955

2个300ml锥形瓶

2个NS29/32瓶塞

玻璃移液管5ml，20ml，25ml

温度计，0-100°C

可调速磁力搅拌器

2个30*7mm磁力搅拌棒

冰浴

消解加热器TR320/TR420/TR620

7.样品准备

· 取样后立即对水样进行测试。

· 匀化样品溶液。

8.测试步骤

（1）水样中的氯离子消耗

	样品	空白
水样蒸馏水 COD定量硫酸	20ml - 25ml	- 20ml 25ml	将样品和空白移取至300ml的锥形瓶中，加入磁力搅拌棒后置于冰浴中。冷却和搅拌过程中缓慢加入COD定量硫酸（温度不要超过45°C）。
加入COD定量硫酸后，置于冰浴中冷却至室温。
碱石灰	6-7g	6-7g	加入到分离吸收管中，并与冷却后的锥形瓶连接。
将连接好的吸收管的锥形瓶放在磁力搅拌器上，室温条件下250rpm下搅拌2h。（样品可能会出现浑浊）随后使用氯化物测试盒检查样品中的氯离子浓度，如果样品中的氯离子浓度>250mg/l,更换吸收管中的碱石灰，直至样品中的氯离子浓度<250mg/l。
注意事项： 1. 每6周需要打开一瓶全新的COD定量硫酸Cat.No.117048 2. 建议蒸馏水使用分析用纯水，Cat.No.101051 3. 处理后的样品需使用氯化物测试盒测试，Cat.No.111132 4. 使用后的吸收管清理后，需要用10%的盐酸清洗后，再用蒸馏水清洗干净。

（2）处理后的水样测试步骤

振荡反应管，使沉淀物悬浮溶解
	样品	空白
水样蒸馏水	3ml（117059）或5ml（117058） -	- 3ml（117059）或5ml（117058）	顺着反应管壁小心的加入到反应管中，注意安全，反应管会变得非常热
旋紧反应管得盖子，后面所有得步骤必须在紧闭反应管盖子得情况下操作。
激烈振荡反应管使完全混合。
将反应管放到消解器中消解，148°C下消解120分钟
消解完成后，将反应管取出，放到试管架上冷却，注意不能用水冷。
冷10分钟后，振荡试管，然后重新放回试管架上冷却到室温（至少要冷却30分钟）
将反应管放到光度计中测量
注意事项： 1.保持预制试剂管管壁清洁，用纸巾或软布擦拭管壁，免除指纹或其它污物的干扰。 2.因此如果水样中有悬浮物，移取水样前，一定要摇匀样品，保证移取的水样具有代表性，可进行样品匀质化。浑浊的样品测试可能会产生虚高的测试结果。 3.消解后水样中的少量氯化汞沉淀并不影响测定结果，在测量前，请勿摇动试剂管，以免影响测量结果。反应好的样品溶液颜色可以稳定很长时间。