红外测油国标将要更改，标准朝夕令改？

本人去年在英国皇家化学会还发表了一篇红外法测定污泥中石油类的论文，里面就是采用四氯化碳作为萃取剂，文章在投稿时，3位国内外的审稿人都没有指出这个问题。请见如下截图：（注：该杂志目前影响因子1.855，SCI）

四氯化碳有危害，换个标准也好~

早就说要改了。

环保部年初就发布通知征集单位去搞这个事情了。

听他们省站的说貌似是用环己烷做代替，这样红外法不就是完蛋咯？个人觉得荧光的貌似人性一点，没什么毒性！

估计去年还没有出这个消息吧，我也是最近才听说的，他们说有台进口机器中标后用环己烷做萃取剂做的效果很好。然后环保部要他们去写标准。。

gbluo324(gbluo324) 发表:本人去年在英国皇家化学会还发表了一篇红外法测定污泥中石油类的论文，里面就是采用四氯化碳作为萃取剂，文章在投稿时，3位国内外的审稿人都没有指出这个问题。请见如下截图：（注：该杂志目前影响因子1.855，SCI）

晕。。。。 上星期购买红外测油仪的申报才打上去～～

环己烷毒性也不小。。。。

国外早就不用四氯化碳了，换了一个污染小的TTE溶剂，但方法还是红外光谱法。2012年国标改版时就知道这个标准长不了，CCL4很快会不让用了。

四氯化碳毒性是比较大，但是环己烷也好不了多少。以下是本人当初写论文找的资料，仅供参考：
2    萃取试剂的选择
在水中石油类监测技术中, CCl4是传统的萃取剂，由于CCl4属于氟氯烷烃类, 破坏臭氧层, 是国际公约《关于消耗奥氧层物质的蒙特利尔议定书》限制生产和禁止大量使用的化学物质。
环境样品中矿物油监测常用的萃取剂主要有六氯四氟丁烷（S- 316）、正己烷、氟里昂2113 、四氯化碳、四氯乙烯、石油醚、三氟三氯乙烷等。
从光学角度分析, 四氯化碳具有红外透光度较好, 萃取率较高, 价格便宜等优点。但石油测定中
对四氯化碳的含油量和质量均有较高要求, 通常需要精制。另外四氯化碳易受热分解, 产生氯化氢、
氯气、光气和二氧化碳等有害气体, 可经呼吸道、消化道和皮肤被人吸收, 进入人体引起急性中毒和
慢性中毒。此外, 四氯化碳是一种消耗臭氧层物质( ODS) , 是国际公约《关于消耗臭氧层物质的蒙特
利尔议定书》限制生产和使用的试剂之一, 要求发达国家到1996 年完全淘汰, 发展中国家至2010
年全部停用[ 4] 。因此, 目前国内关于四氯化碳替代品的研究还不多, 积极开发和寻找其替代产品是
解决油类污染物测定问题的当务之急。
日本Horiba 公司研制的S-316 作为四氯化碳的替代品, 现已在石油类测定中得到了应用。
S-316具有如下优点: ( 1) 本底值低, 碳氢基团在光谱3000cm- 1波长处没有吸收, 可不作处理直接使
用; ( 2) 毒性小、萃取率高、准确度和精密度好; ( 3) 熔点高( 134℃) , 凝固点低( - 143℃) , 此溶剂适
用于宽范围温度测量; ( 4) 在酸、碱、油和水的环境中非常稳定; ( 5) 蒸汽压低, 不易挥发, 不可燃。
由于以上特点, S-316 完全可用作测定水与废水中石油类的萃取剂。谢争等[ 5] 采用S-316 作为
红外分光光度法测定水中石油类的提取剂, 比较了S-316 和四氯化碳的本底值和萃取率, 结果表明
S-316 可作为红外法测定水中石油类的提取剂, 并具有毒性小, 萃取率高等特点。但它的缺点是制
作工艺复杂, 价格相对比较昂贵。
四氯乙烯为无色透明液体, 不可燃, 不易爆, 能与多种有机溶剂相混溶。四氯乙烯作为萃取剂,
具有沸点高和毒性低的优点, 美国Grabner 公司生产的测油仪已在使用。黄文青等[ 6] 采用四氯乙烯替代四氯化碳作为油测定的萃取剂, 对两者的检出限、线性、精密度、质控样品测定、萃取效率试验
和加标回收试验进行了比较, 结果表明, 改进方法代替标准方法基本可行, 而且与S-316 相比, 其价
格有一定的优势。
然而, 四氯乙烯同样是是一种毒性很强的溶剂, 有刺激和麻醉作用, 长期和四氯乙烯液体接触,
皮肤会变得干燥和粗糙。四氯乙烯在空气中的浓度达到一定比例时, 人就会呼吸困难。吸入急性中
毒者会出现呼吸道刺激症状和身体不适, 口服严重者可致死。慢性接触四氯乙烯会对肝造成损害。
皮肤反复接触, 可致皮炎和湿疹。
在1986 年国际标准化组织( ISO) 提出的“水体中石油类物质含量测定方法”的讨论稿中, 曾提
出采用三氟三氯乙烯作为萃取剂, 采用红外分光光度法测定水体中的石油类污染物。三氟三氯乙
烷在常温常压下为无色易挥发液体。化学性质稳定, 对金属无腐蚀性, 在常温下不燃烧, 对油脂类溶
解性良好。
但三氟三氯乙烯同样属于氟氯烃类物质, 已被列为国际保护臭氧层协议禁用物之一。且其沸点
低( 47—48℃) , 易挥发, 对仪器镜片的影响较大。与此同时, 该物质为微毒物质, 最高容许浓度
1000ppm, 吸入后能引起眩晕、麻醉、恶心、呕吐等症状。
日本掘场制作所开发了CCl4的替代物-抓化四氟乙烯聚合物(S-3 16) , 也称为六氯四氟丁烷。S- 316 的优点是沸点高(134度 ), 挥发性较小,对环境和人体健康影响也较小。S一3 16 在日本一进入市场，就受到了普遍欢迎，但S- 316 的造价较高, 还未被推广使用。四氯乙烯作为萃取剂，具有沸点高和毒性低的优点。 美国G RA B N E R 公司生产的测油仪己在使用.
S一3 16 尽管萃取效果较好, 但生产工艺复杂，价格偏高,，暂不适合大规模使用。四氛乙烯是工业常用的溶剂, 在洗衣行业中广泛应, 四氯乙烯还具有沸点高和低毒性的优点, 而且价格便宜是很有希望替代CCl4的一种新型萃取剂。