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求解疑：突然不理解标准加入法了

冰山

2014/05/02

原子吸收光谱（AAS）

通常情况下，采用标准加入法测定是由于样品中存在基体效应。与标准曲线法相似，标准加入法也是靠一条方程式进行计算：A=K*C+b。转换下得：C=（A-b）/K。当A=0时，C=-b/K。这就是标加法反推计算结果的方法原理。

在此设C为样液的表征浓度，C0为样品实际浓度，a为基体效应影响因子。如果C与C0的关系为C=C0+a，则C0=-b/K-a；如果C与C0的关系为C=C0*a，则C0=-b/K/a。在这两种情况下，由于a值未知，因此都不能计算出C0值是多少？如果C与C0的关系再复杂些，C0则更无所求了。

简单看下化学干扰，它是一定量的杂质以化学方式与待测元素结合而使其不能原子化从而影响其测定，此时C与C0的关系符合C=C0+a，因此标加法就不能得出正确的结果。

既然如此，为什么说标加法可以克服基质效应呢？

后附：

我重新把C=C0+a这种关系代入方程式A=K*C+b，得Ai=(Ci+a）*K+b.Ci=C0+Si,Ci为表征浓度，Si为标液浓度。转换下得Ai=Ci*K+(a*K+b),这里(a*K+b)可看做恒量B，则Ai=Ci*K+B。当A=0时，C0=-B/K，可以计算出样液浓度。至于C与C0的关系为C=C0*a时，方程式A=K*C+b可变为A=C*K*a+b，这里K*a可看做恒量K'，也即A=C*K'+b，这样也是可以计算出样品结果的。

化学干扰由于是一个与待测元素无关的恒定的干扰，此时C与C0的关系符合C=C0+a，因此符合标加法适用条件，可以这样认为吗？

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jack510070

第1楼2014/05/02

贴主的这种说法，忽略了斜率其实也受基体的影响。如果把K也乘上一个系数a，那么就能校正不能确定的a带来的干扰。请注意：标准加入法工作曲线是由一系列未知样品加入不同浓度的标准样品建立起来的，基体不仅对一个样品产生影响，对所有加标样品都会产生影响。

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冰山

第2楼2014/05/02

应助达人

首先感谢老师为我解疑。

另外有一个问题与此类似，也请老师帮忙看下：加标回收率是否可以用于反算结果浓度？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20140418/5276717/
jack510070(jack510070) 发表:贴主的这种说法，忽略了斜率其实也受基体的影响。如果把K也乘上一个系数a，那么就能校正不能确定的a带来的干扰。请注意：标准加入法工作曲线是由一系列未知样品加入不同浓度的标准样品建立起来的，基体不仅对一个样品产生影响，对所有加标样品都会产生影响。

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冰山

第3楼2014/05/02

应助达人

我重新把C=C0+a这种关系代入方程式A=K*C+b，得Ai=(Ci+a）*K+b.Ci=C0+Si,Ci为表征浓度，Si为标液浓度。转换下得Ai=Ci*K+(a*K+b),这里(a*K+b)可看做恒量B，则Ai=Ci*K+B。当A=0时，C0=-B/K，可以计算出样液浓度。
化学干扰由于是一个与待测元素无关的恒定的干扰，此时C与C0的关系符合C=C0+a，因此符合标加法适用条件，可以这样认为吗？

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jack510070

第4楼2014/05/02

这种情况只有在基体存在背景吸收且未使用背景校正的情况下才适用，通常情况下，基体一般对分析原子的原子化效率产生干扰，这种干扰大多数是乘性的而非加性的。
冰山(yang_qingwen) 发表: 我重新把C=C0+a这种关系代入方程式A=K*C+b，得Ai=(Ci+a）*K+b.Ci=C0+Si,Ci为表征浓度，Si为标液浓度。转换下得Ai=Ci*K+(a*K+b),这里(a*K+b)可看做恒量B，则Ai=Ci*K+B。当A=0时，C0=-B/K，可以计算出样液浓度。

化学干扰由于是一个与待测元素无关的恒定的干扰，此时C与C0的关系符合C=C0+a，因此符合标加法适用条件，可以这样认为吗？

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jack510070

第5楼2014/05/02

原则上应该不行！这样出数据是经不起溯源的。
冰山(yang_qingwen) 发表:首先感谢老师为我解疑。

另外有一个问题与此类似，也请老师帮忙看下：加标回收率是否可以用于反算结果浓度？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20140418/5276717/

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冰山

第6楼2014/05/03

应助达人

看来基质干扰很复杂。再次感谢老师指导！
jack510070(jack510070) 发表:这种情况只有在基体存在背景吸收且未使用背景校正的情况下才适用，通常情况下，基体一般对分析原子的原子化效率产生干扰，这种干扰大多数是乘性的而非加性的。

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abcpgf

第7楼2014/05/03

应助达人

基体干扰有时候的确不好消除。

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冰山

第8楼2014/05/03

应助达人

是啊，那些可以用标加法消除的基质效应也常常因为实际做起来遇到的问题而失败，更遑论不能用标加法消除的基质效应
abcpgf(abcpgf) 发表:基体干扰有时候的确不好消除。

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abcpgf

第9楼2014/05/04

应助达人

所以呢，基体这个东西很复杂。
冰山(yang_qingwen) 发表:是啊，那些可以用标加法消除的基质效应也常常因为实际做起来遇到的问题而失败，更遑论不能用标加法消除的基质效应

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