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第1楼2016/05/04
谱柱污染机理跟进样口污染类似,这种情况下不能盲目老化色谱柱。
首先要看污染物的挥发性,如果是半挥发物质,则建议在色谱柱的最高使用温度上限进行一定时间的老化。
但如果是不挥发的污染物,例如:叶绿素,蛋白质,无机盐,糖类,聚合物等等,此时老化色谱柱则起不到任何的作用,建议在排除进样口等因素后,从进样口端将色谱柱截掉0.5m左右,然后进样考察峰形及峰面积重现性。如果截掉较长的柱子仍然不能解决问题,此时则需要考虑更换色谱柱。对于分析PBDE,农药残留等较脏样品,一般约1000个样品以后需要更换色谱柱。同时强烈建议用户尽可能处理好样品,减少不挥发污染物进入系统,如果实在无法对样品进行进一步的处理,可以考虑在分析柱前接一段保护柱或者直接使用guard保护分析一体柱,以减少对分析柱的污染而延长其使用寿命。
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第2楼2016/05/04
进样口漏气是另一常见的原因。进样口微漏不容易觉察到。正确安装及定期更换进样口隔垫可以最大限度避免漏气的发生。大的漏气会导致压力不稳,仪器报警,保留时间漂移。
有一点要注意的是,当进样口总流量足够大的时候,即便有微漏,在调谐报告上也看不到空气峰。所以不能依据调谐报告来判断进样口漏气。
组分歧视。
有些组分重现性不错,但高沸点或者活性高的组分重现性差,原因有两个:其一跟进样口或者柱子的吸附有关,在第1,第2点已有所述;另外的原因跟衬管的结构有关。自动进样针的针长40mm,是接触不到衬管底部的,样品被推出时挂在针尖汽化,低沸点的组分可以比较完全的转移到衬管中,但高沸点组分有可能随针的提起而被带走。
使用分流衬管,可以较好的解决这个问题。如果使用中部填有玻璃棉的衬管,进样时样品注射到玻璃棉上,传输效果较好,组分歧视有改善。其实对于沸点范围很广的样品,最好的进样方式是冷柱头进样,但这种进样方式对柱子的污染更加严重,一般用于汽柴油等洁净的样品。
质谱传输线或者离子源的原因。通常是温度不够,导致样品有冷凝或者吸附。提高传输线及离子源温度,使用高温惰性的离子源会有所帮助。
MSD漏气或者热平衡不够。这点从调谐报告就可以判断出来。真空不好的MSD大质荷比(m/z)离子的响应会下降。通常漏气都发生在传输线接口处,常见于换过柱子以后。
需要注意的是:石墨压环材料热胀冷缩明显,有时你会看到炉温升高的时候不漏气,但一降温就漏气。尤其是在程序升温的终温较高时发生。为缓解这种情况,可以事先将垫圈放在炉箱内高温烘烤一定的时间。
柱子安装不合适。
曾发现柱子末端从传输线伸出太多而导致重现性不好。如果伸出太多的话,调谐都无法通过,这时电子束打在柱子上,会得到一些奇怪的峰。色谱柱从传输线伸出的长度基本上伸出1-2mm。进样口端色谱柱的长短也很重要,安装时要按照要求操作。
色谱柱选择或者分析方法参数设置不合理,导致谱峰峰型差,拖尾等, 这些都会影响谱峰的积分结果,也就造成了重现性差。
流量控制不稳。
这种原因不常见,而且对不分流进样影响不大,因为不分流进样是压力控制。所以如果原先是分流进样,重现性不好,可以改成不分流模式试试,如果结果有明显改善,那就跟流量传感有关。