关于总氮的一些疑问？

测定水中总氮的一些疑问？
1 .实验环境和实验用水 ，是避免高空白值的一个基本的前提条件。
1.1对实验环境的要求相对较高。其一，要在无氨的环境中测定总氮；其二，不得在同一实验室内使用能带入氮的实验用水和相应试剂，原因在于氮易挥发溶解于空气之中，可能重新重新进入试样中，致使出现偏高的检测值。
1.2 实验用水要求使用无氨水，也可使用新制备的去离子水。但是无氨水的制备过程较为复杂，其效率远不如Milli-Q纯水器制备的超纯水高。
2 .试剂的选择、配制与存放
2.1 对过硫酸钾对纯度的要求较为严格
分析纯过硫酸钾试剂要求总氮含量在0.005%以下，但是不同厂家、不同批次的同一试剂其总氮含量往往参差不齐，甚或不能达到要求，空白实验时其吸光度值有时超过1，对总氮的测定结果可以产生严重影响。因此，对采购的每一批过硫酸钾试剂必须进行空白试验，以便判断总氮含量是否符合要求，以保证测定结果的准确性和可靠性。
配制碱性过硫酸钾溶液的要求。该试剂的溶解速度较慢，常在加热的条件下溶解。但是，当加热到60 ℃及以上温度时，过硫酸钾会分解产生硫酸氢钾和原子态氧，致使试剂失效。因此，为了保证试剂的有效性，配制此溶液时要求做到：
①过硫酸钾和氢氧化钠要分别称取，放至室温后方可将两种试剂充分混合，以控制溶解氢氧化钠时过度放热促使过硫酸钾分解而影响测定结果。
②溶解过硫酸钾加热时，水的温度要控制在60 ℃下，避免过硫酸钾的分解，使检测值在误差允许范围内。
③碱性过硫酸钾溶液的存放要求。过硫酸钾是一种氧化剂，空白试验表明配制后储存时间越长，其空白试验吸光度值逐渐升高，呈 “S”型曲线。所以，配置好的溶液放置时间不得过长，实验表明以3 d以内为好。
2.2 NaOH溶液和的盐酸浓度与加入量
NaOH溶液与盐酸的浓度和加入量也可影响到最终的测定值。NaOH溶液浓度在1 g/L以上时，与波长为275 nm比较，在220 nm处有较高的吸光度值，对比色的干扰很大，当浓度在0.1 g/L以下时对空白吸光度值产生较小影响，多余的碱可以通过加入（1 9）的盐酸消除干扰；以空白超纯水做对比，盐酸浓度小于（1 9）时对空白吸光度值产生较小的影响，可以通过系统误差消除[1]。
3 玻璃器皿的洗涤
在测定水中总氮时，在总氮长时间、高温逐渐消解的过程中，附着在玻璃器皿壁上的有机物和其他物质往往难以清洗，当其混入介质时，或出现高空白值现象。实际操作中，必须先用（1 9）盐酸浸泡玻璃器皿，之后再用超纯水冲洗数次方可使用。值得注意的是，石英比色皿也要用（1 9）盐酸冲洗干净。
4. 消解温度和时间的合理控制
在波长220nm处过硫酸钾的吸光度值较高，在浓度大于0.4 g/L时，会严重的干扰比色，使空白值偏高。在消解过程中，有少量的残余就可对比色产生严重的干扰；过硫酸钾能否分解完全，关键取决于消煮的时间和温度。

应助达人

降低总氮的空白是做好总氮的关键，应采取如下的措施：
(1)严格按照方法标准要求进行消解操作，确保消解温度在120—124 C之间；为了确保过硫酸钾能分解完全， 时间由宜由30min延长至45min；
(2)使用新的过硫酸钾试剂前须进行空白检验；碱性过硫酸钾配置好后不能放置超过7天；
(3)使用盐酸(1 9)浸泡的玻璃器皿，使用刚制备的去离子水或者无氨水清洗，使用前控干；
(4)确保能完全消解的前提下，适当减少过硫酸钾试剂用量；
(5)确保实验室环境无交叉干扰的隐患，不能与用氨水、硝酸、氨盐类试剂以及测试过程中可能产生含氮化合物其他的分析项目（如总硬度）安排在一个实验室内；
(6)实验用的器皿、消解时所用的高压灭菌锅、高压灭菌锅的密封性、分光光度计的稳定性、石英比色皿的配套性的差异也可能影响到总氮空白值的测定，在做实验时均应注意。

有时候，过硫酸钾预消解，可能有些水样不能全部消解完全，需要用高氯酸消解，才能成功。不过高氯酸消解要注意禁忌。