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第9楼2010/02/06
硅烷化试剂:
三甲基硅烷(TMS):热稳定性好,挥发性强,易于制备,色谱性能好,应用最广。
N-甲基-N-三甲硅基三氟乙酰胺(MSTFA)、N-O-双(三甲硅基)乙酰胺(BSA)、N-O-双(三甲硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)、N-三甲硅基咪唑(TMSIM):因离去基团能稳定过渡态阴离子,反应性较强。MSTFA衍生物的挥发性最好。TMSIM易与羟基及羧羟基反应,但与脂肪胺不反应,也不能促进烯醇-TMS醚的形成,适于衍生含酮和羟基的化合物。根据试剂的反应性、选择性、挥发性、副产物的形成等因素,BSTFA、MSTFA二种试剂应用最多。一些混合硅烷化试剂如BSTFA、三甲基氯硅烷(TMCS)、TMSIM反应性强,已商品化。
除了广泛使用的三甲硅烷化试剂外,还有其它烷基取代的甲硅烷化试剂。如:二甲硅烷化衍生物(DMS),特丁基二甲硅烷基(TBDMS)衍生物,N-甲基-N-特丁基二甲硅烷基三氟乙酰胺(MTBSTFA)等。
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第10楼2010/02/06
烷基化
适用化合物:含羧酸、磺酸、酚、烯醇等含酸性-OH和-NH化合物。
烷基化试剂主要由重氮烷烃、烷基卤、季胺盐、醇类、烷基氯甲酸酯等。重氮甲烷应用最为广泛。三甲硅基重氮甲烷是一种在安全性上优于重氮甲烷的试剂,该试剂已被用于多种基质中苯氧基乙酸的快速,高效衍生,GC-MS测定。五氟苯基重氮甲烷用于前列腺素类化合物的衍生,用ECD和GC-NICl-MS(阴离子化学电离质谱)检测,灵敏度高。烷基卤化物主要是低分子量的脂肪卤化物(如CH3-、C2H5-、n-C3H7-、i-C3H7--etc.)、苄基和取代苄基溴化物。其中以五氟苄基溴的应用最多。