为什么平衡温度会影响静态顶空的色谱分析？

样品的平衡温度与蒸气压直接相关，它影响分配系数。一般来说，温度越高，蒸气压越高，顶空气体的浓度越高，分析灵敏度就越高。待测组分的沸点越低，、对温度越敏感。因此，顶空GC特别适合于分析样品中的低沸点成分。单就这个角度，平衡温度高一些对分析是有利的，它可以缩短平衡时间。然而，在顶空GC中，温度的改变只影响分配系数K，并不影响相比β。但必须同时考虑这两个参数。对于给定的样品体系，口是常数，顶空气体的浓度与分配系数K成反比。如上所述，当K≥β时，温度的影响非常明显；当K≤β时，温度升高使K降低，但K+β的变化很小，因此顶空气体的浓度变化也很小。在实际工作中往往是在满足灵敏度的条件下选择较低的平衡温度。这是因为，过高的温度可能导致某些组分的分解和氧化（样品瓶中有空气），还可以使顶空气体的压力太高，特别是使用有机溶剂时（故应选择较高沸点的有机溶剂）。过高的顶空气体压力会对下一步加压提出更高要求，这又可能引起仪器系统的漏气。