malibing
第1楼2019/12/23
首先楼主应该明白ee和dr的区别。
通俗说,一个化合物只有一个手性中心的时候的选择性应该叫ee。也就是说,这是两个化学性质完全一样的混合物。所以ee是不能用NMR看的。都一样。但是手性HPLC能分开。做法呢,一般你要用一个消旋的化合物,用HPLC选择合适的条件和不同的手性柱分开,简单说就是你尽量能做到两个接近50%积分面积的两个峰基线分离。然后用同样的条件跑你要分析的化合物。这是你能看见一高一低,因为性质一样,所以吸光值可以算成一样。可以用积分面积来计算出比例a:b。然后(a-b)/(a+b)计算ee值就可以了。
随便提一句,你的化合物需要有UV敏感集团,没有就自己做一上一个。过了柱子。
另外就是尽量用粗产品做分析。那样的ee比较准确。
Dr通俗的说,就不是一个物质了。化合物中一般还有超过1个的手性中心。举例,如果一个化合物中有两个手性中心,那么这个时候就会有两对对应异构体,4个化合物的混合物。要分析的话,就要实际情况实际决定。两对对应异构体,就不是同一个物质了,NMR就会有细微的不同。我NMR的基础知识学得不好,只能拿化合物具体问题具体分析,做到讲解的头头是道还不行。我只是不行,就要费力气,我一般就是拿到完全消旋的结构,然后和单一构型的比较。分析不同的,在结合课本知识,从理论上印证。理论上来说,普通的柱子也能将对应异构体分开,但是你要想看见四个峰还是需要手性柱。这就需要有足够的耐心,用一个适当的条件分开所有的峰,然后通过比对,把四个峰分别对应上四个构型。从而计算dr。
罗罗嗦嗦说了这么多。。不知道楼主能不能得到点帮助。