质谱中测试分子如何计算电荷数

?ESI-MS既可以分析大分子也可以分析小分子，对于分子量在1000Da以下的小分子，会产生[M+H]+或[M-H]-离子，选择相应的正离子或负离子形式进行检测，就可以得到物质的分子量。而对于分子量高达20000Da的大分子在ESI-MS中会生成一系列多电荷离子，通过数据处理系统能够得到样品的分子量。这些离子(m/z)以“表现”质量数出现在质谱图上，其与分子量的关系是：

(M+nH)/n=m/z

其中M=真实质量，n=电荷数，H=质子的质量。

通常任何一个特定离子的电荷数未知，但是在一个多电荷离子系列中，任何二个相邻的离子只相差一个电荷，所以在质谱图上相邻两个峰的质量若以M1和M2表示，那么可得到下式：

n1=n2+1 ? (1)

其中n1为M1的电荷数，n2为M2的电荷数，得到方程：

M2=(M+n2H)/n2 ? (2)

M1=(M+n1H)/n1 ? (3)

将?(1)式带入?(3)式得

M1=[M+(n2+1)H]/(n2+1) ?? (4)

联立?(2)?(4)二式得到

n2M2=M+n2H??? (5)

(n2+1)M1=M+(n2+1)H??? (