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【求助】关于定量测定中的RIR值问题!

X射线衍射仪(XRD)

  • 本人做合金成分和结构研究,最近对某合金进行xrd分析后发现合金为两相。因此相通过jade5计算两相的含量。参照黄继武老师的《jade5使用手册》第24页《RIR方法计算物相质量分数》操作过程中,发现几个问题,让我无法将计算进行:
    首先我已经确定合金的组成,元素种类已知,峰都已经标定。
    1:report-peak id 后的数据,只有其中一相的最强峰I=100%,而另一相所对应的最强峰不是100。后来有尝试过两次,发现又正常了,两相的最强峰都是100。
    2:黄老师的手册上25页提到“单击两个窗口分隔条上的pdf卡片列表后的数字,显示物相鉴定过程中产生的pdf卡片列表”,但卡片列表中“RIR”值为空,两相都为空。是因为这两张卡片太老无法提供rir值吗,还是其他错误。而后来再进行同样操作的时候,RIR值有出现了(分别单独查两标准物相的pdf卡,上面没有RIR值)。我想问:通过物相鉴定后得到的RIR值与标准卡片上的是否一样?我在操作中发现两值是不一样的。
    另外就是:物相的定量鉴定究竟是不是用黄老师在手册中提到的方法,我怎么还看到有内标和外标的说法呢?

    望各位坛友和坛主帮忙!谢谢
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  • XRD

    第1楼2007/07/12

    关于这个问题,我来说上两句:
    1是关于PDF卡片上的RIR值:
    (1)目前很多物相都有很多卡片与之对应,而且同一物相的卡片中,有的有RIR,而有的没有。这是因为两个原因,一是先有卡片,后来才有人提出来在卡片上加上RIR值。因此,较老的卡片上都没有RIR值,二是有些制卡片的人偷懒了,或者结构过于复杂,或者变化较大,RIR不确定,因此也没有RIR值。
    (2)这些有RIR值的卡片上所标RIR值都不相同,这也有卡片的先后问题,可信度问题。我们应当选择那些卡片号较新的,可信度较高的卡片上的数据。
    (3)无论你选择哪个卡片上的RIR值,都只能作为一个参考,并不是绝对准确的。因为,影响RIR值的因素实在太多了,并非一个确定的物相就有确定的RIR值。
    2 关于定量分析的方法问题
    (1)定量分析的困难所在,就是物相的相对含量并非与衍射峰的强度线性地变化。也就是说,在含量与强度之间有一个比例因子。而这个因子的计算是非常困难的,因此,很多人想出一很多种方法,有内标法、K值法、绝热法、直接对比法、外标法、联立解方程法、增量法、无标法。这里多种方法都含有“标”,即需要使用“标准物相”掺入到待测样品,或先用标来制作定标直线。
    (2)严格的定量分析应当使用内标法或K值法,自己来测量RIR值。
    (3)一般情况下,要找到“纯物相”很困难。要在待测样品中加入标准样品并使其均匀也很困难。因此人们就想逃避使用“标”。但是,也只有在特定的条件下才能使用不带标的方法。
    (4)在JADE5的手册中提到的方法是世界上最偷懒的方法。这种方法的优点是不要加标。因此,适用于块体合金样品。使用这种方法的前提是,样品中不含有任何非晶相和未知相,而且每一个相的RIR值为已知。本来,使用这种方法也是需要自己测量RIR值的,因为只有这样才会准确。但是,为了偷懒,就使用卡片上的RIR数据。因此,测量结果就会有偏差。

    3 定量分析中衍射强度的计算问题
    任何教科书上都只会提出一个计算公式,没有看到什么书上明确地指明非得要用物相的哪个衍射峰的强度来计算含量。理论上,一个物相的任何一个衍射峰的强度都是可以用来计算物相含量的。但是,有这样一些问题需要注意:
    (1),使用强峰数据,计算误差相应地小。因此,一般不加指明都是使用每个物相的最强峰数据。
    (2)如果是自己测量RIR值,则可以不选最强峰,如果使用卡片上的RIR值,一定要用最强峰。
    (3)卡片上的RIR值不是积分强度之比,而是峰高之比。
    (4)制样方法不妥,材料加工(锻、压、轧、拉)可能导致理论上的最强峰变成非强峰。此时不能计算含量。解决这个问题的方法是使用极密度来理论推算出最强峰的强度。但计算非常之复杂,实验也非常耗时。因此,一般情况下也只能就此止步。

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  • holonoko

    第2楼2007/07/13

    多谢黄老师指点!辛苦了。
    昨天发完帖后我搜索了一下论坛上关于定量和rir值的帖子,基本上明白了您所说的用rir法定量分析的步骤,也看到了您一例经典的定量分析的范例,让我茅塞顿开。谢谢了。

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  • loaswell

    第3楼2007/07/13

    多谢黄老师指点!辛苦了。

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  • yaoyong5

    第5楼2015/05/27

    多谢多谢 基本理解了!

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