摘要:本实验采用固相萃取前处理技术，结合气相色谱-串联质谱(GC-MS) 及高效液相色谱(HPLC) 两种检测仪器，建立了白酒中 16 种邻苯二甲酸酯类物质的检测方法。样品中的邻苯二甲酸酯类经 Cleanert® DEHP 固相萃取柱净化，采用 ZB-5MS PLUS 气相色谱柱及 Venusil® XBP C18 (L)色谱柱 (4.6 ×250 mm，5 μm，150 Å)进行分离。结果表明:GC-MS法检测时定量限为ppb级;HPLC 法检测时定量限为 ppm 级，两种方法回收率良好，均能够满足检测要求。 关键词:GC-MS;HPLC;邻苯二甲酸酯类;Cleanert® DEHP固相萃取柱;AgelaDA-5MS气相色谱 柱;Venusil® XBP C18 (L)色谱柱
邻苯二甲酸酯类是指邻苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物，是塑胶工业中最 为常见的塑化剂。在日常及工业上被广泛添加于高分子塑胶产品的生产，如聚氯乙烯 (PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。此外还应用于地 毯衬垫、驱虫剂、头发喷雾剂、指甲油与火箭燃料等。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化 作用的化学品，它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁 纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种 产品中)。在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含 有该物质。化妆品中的这种物质会通过呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增 加女性患乳腺癌的几率。
本实验建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用 Cleanert® DEHP 富集白酒这 类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率， 保证检测结果的准确性。
Agilent GC-MS 7890-5975c; Agilent HPLC 1200，紫外检测器
甲醇、乙酸乙酯、乙腈、正己烷均为进口色谱纯;实验用水为超纯水;
液相方法中浓度为 100 ppm 标品采用正己烷稀释，浓度为 10 ppm 标品采用流动相
5%甲醇水溶液:量取 1 mL 甲醇加入到 19 mL 去离子水中，混匀; Cleanert® DEHP 固相萃取柱:500 mg/6 mL，玻璃柱; 实验过程中，所使用的容器均为玻璃制品。
将白酒用去离子水稀释，使其中的乙醇含量为 5%，作为上样液。
用玻璃移液管分别取 5 mL 乙酸乙酯、5 mL 甲醇、5 mL 水，在重力状态下依次过柱; 用玻璃移液管取 100 mL 上样液加到小柱上;用玻璃移液管取 5 mL 5%甲醇水溶液淋洗 固相萃取柱;淋洗结束之后，开启真空泵抽 20 min 将小柱抽干，之后加入 2 mL 甲醇浸 泡柱床约 1 min;用 10 mL 乙酸乙酯洗脱固相萃取柱并收集洗脱液。将洗脱液于 35°C下 氮吹至干，用 1 mL 甲醇定容，将溶液转移至样品瓶中，进行 GC-MS 或 HPLC 检测。
注:上述操作步骤可在 Qdaura®卓睿全自动固相萃取仪上完成。
色谱柱:ZB-5MS PLUS 色谱柱，30 m ×0.25 mm ×0.25 μm; 进样温度:250°C;
程序升温:50°C保持1 min，以20°C/min升至220°C保持1 min，再以5°C/min升至280°C 保持4 min。
色谱柱:Venusil® XBP C18 (L);5 μm，150 Å ，4.6 ×250 mm; 波 长:242 nm;
进样量:5 μL(样品浓度100 ppm)，50 μL(样品浓度10 ppm);
流动相:以水为流动相A，甲醇‥乙腈 = 50‥50 (V/V)为流动相B，按下表梯度洗脱:
GC-MS 检测取 2 份 10 mL 含 5%酒精的白酒样品溶液，各加入 1 ppm 邻苯二甲酸酯类混标 100μL，按照上述方法进行操作和 GC-MS 检测，得到的谱图见图 1，回收率数据见表 4。
本实验针对于白酒中 16 种邻苯二甲酸酯类物质建立了两种检测方法，第一种为 GC-MS法，样品经Cleanert® DEHP固相萃取柱净化后，采用ZB-5MSPLUS气相色谱 柱能够很好的分离 16 种邻苯二甲酸酯类物质，满足目标物几十 ppb 级含量的定量测定。 第二种为HPLC法，样品经Cleanert® DEHP固相萃取柱净化后，使用Venusil® XBPC18 (L)色谱柱能够实现 16 种邻苯二甲酸酯类物质的分离，分离度良好，能够满足检测要求。
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