仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单比较的研究

江苏海兰达尔 2024-04-18 14:20 江苏

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

原文链接:https://doi.org/10.5194/acp-24-2951-2024







前言



大气甲烷的来源有人为源和自然源,并且根据生产过程的不同也可分为不同的类别。了解世界各地甲烷排放的时空变化以及不同类型来源的组成,对于有效减少甲烷排放和了解不同甲烷来源对气候变化的影响具有重要意义。在本地和区域尺度上,大气甲烷碳同位素(δ13CH4)的测量为不同排放部门对甲烷总排放量的贡献提供了重要信息。
随着新的甲烷碳同位素测量技术的出现,有越来越多的研究开始分析δ13CH4和具有高时间分辨率的甲烷摩尔分数的大气测量值。然而,在城市站点测量的甲烷来自于不均与分布的来源,包括废弃物管理、天然气分配、供暖、运输和农业等。相应的排放的甲烷同位素组成差异很大,使得城市甲烷排放的分析和解释更为困难。尽管如此,具有高分辨率测量的同位素研究仍有助于揭示城市地区排放清单可能存在的不一致。
这项研究分析了海德堡城市站2014年至2020年的大气甲烷摩尔分数和δ13CH4的连续六年时间序列,以确定和了解区域和本地甲烷源的季节性和长期变化。使用了基林曲线等方法来确定不同部门对海德堡下游地区甲烷总排放量的贡献,并将这些结果与区域排放清单和排放数据库进行了比较。由此,大气测量最终被用来验证排放清单中不同排放部门对甲烷排放的估算贡献。








观测仪器



自2014年4月以来,一直使用Picarro G2201-i光腔衰荡光谱法(CRDS)分析仪连续测量环境空气中的甲烷干空气摩尔分数及其13C/12C,时间分辨率为秒级。环境空气测量的进气口位于海德堡市的环境物理研究所(IUP)屋顶,离地面30 m。使用由低温恒温器冷却的冷阱在空气通过16路旋转阀进入CRDS分析仪之前使空气干燥。通过分析仪的气体流量通常约为80 mL min-1,并由电子流量计监测控制。每隔5小时,环境空气测量中断,通入校准气体和质量控制气体各20 min。
Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

环境空气测量实验装置示意图

G2201-i分析仪每3.7 s记录一次甲烷浓度和同位素组成(δ13CH4),这些高时间分辨率的数据被平均为1 min值。在详细分析这些环境空气的甲烷和δ13CH4值之前,将对标定和质控数据、异常值和无效数据进行识别和标记。1 min甲烷的摩尔分数和同位素组成通过单点校准测量对甲烷的同位素组成进行校准。

G2201-i分析仪的仪器精度是在2013年和2019年通过对不同的气瓶进行至少12小时的测量来确定的,从这些测量中确定的艾伦标准偏差可以用于代表在一定时间内的可重复性。测量结果显示,即使对于高分辨率的1 min数据,大气甲烷的艾伦标准偏差也低于0.11 ppb。而对于平均间隔为15 min的测量数据,甲烷和δ13CH4的艾伦偏差分别为0.08 ppb和0.24‰。G2201-i的长期重复性,即在2014年至2020年期间进行的目标气测量的标准偏差显示,甲烷和δ13CH4分别为0.2 ppb和0.3‰。
Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

G2201-i分析仪的甲烷摩尔分数和δ13CH4的艾伦标准偏差









研究结果



甲烷摩尔分数和同位素组成的连续测量

2014年4月至2020年5月,在海德堡用CRDS分析仪连续测量了大气甲烷摩尔分数和δ13CH4。其中甲烷的日平均摩尔分数变化范围在1890~2310 ppb之间,冬季高于夏季。相应的同位素组成δ13CH4的变化范围为-49.3‰~-47.3‰。甲烷摩尔分数和δ13CH4均表现出较强的年度周期性变化,平均甲烷摩尔分数最高值发生在深秋(11月)。在冬季和春季,摩尔分数略有下降,直到夏末(6月至7月)达到最低值。甲烷摩尔分数的振幅(峰-峰之差)为78 ppb,大气δ13CH4的年度平均振幅为0.4‰。在初秋(9月至10月),δ13CH4比春季(4月至5月)更低。

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

大气甲烷摩尔分数和δ13CH4的年际变化和月变化

除了年度周期变化以外,甲烷摩尔分数和δ13CH4也呈现明显的日变化。下午时(15:00-16:00UTC),由于混合高度较低,甲烷摩尔分数开始在夜间增加。日出后,由于辐射引起的混合,摩尔分数则显著降低。平均日变化有较强的季节差异,夏季(52 ppb)变化较大,冬季(21 ppb)较小。由于日变化受到太阳的强烈驱动,与冬季相比,夏季日出早,日落晚,早晨甲烷下降早,下午甲烷上升晚。δ13CH4的日变化幅度在夏季(0.18‰)和秋季(0.16‰)略大于冬季(0.09‰)和春季(0.12‰)。最低的δ13CH4出现在7:00-10:00UTC,在18:00-21:00UTC增加到最高值,然后在夜间下降。在夏季,早晨(δ13CH4)的消耗似乎比其他季节更强。

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

海德堡市甲烷摩尔分数和δ13CH4的日变化
用大气测量计算甲烷源的同位素碳特征
影响大气甲烷摩尔分数的甲烷源根据其来源和生产过程具有不同的同位素碳源特征。这些同位素源特征可以从-13‰到-70‰。因此,测量到的大气δ13CH4强烈依赖于来自区域和本地排放的甲烷源。

海德堡地区甲烷在整个6年观测时间段内的平均同位素碳源特征为(-52.3±0.3)‰,由于确定的平均同位素源特征值很低,接近生物源(-55‰至-70‰之间)主导特征值,可以认为海德堡流域地区受到例如废弃物管理和农业在内的生物甲烷源的强烈影响。除此以外,海德堡甲烷的平均同位素碳特征还表明,除了生物排放以外,还有一部分较少的13C贫瘠来源,例如天然气,供暖,甚至是来自海德堡城市地区的交通源。然而,这两者似乎都不是唯一的主要排放源,这与巴登-符腾堡国家环境研究所(LUBW)的清单结果一致,其中报告了三分之一的排放来自于天然气泄漏、废弃物管理部门或农业。

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

海德堡下游地区甲烷平均同位素碳源特征的年际变化和月变化








总结



在这项研究中,研究人员分析了德国海德堡Picarro CRDS碳同位素分析仪连续6年原位测量的数据结果,获取了有关甲烷排放的季节变化和趋势特征。由大气测量得出的海德堡流域的平均同位素碳源特征为(-52.3±0.4)‰,存在年际循环特征,夏季比冬季低5.8‰。这一变化特征与取暖季以及生物排放甲烷的季节性变化有关。与排放清单的比较还表明,EDGAR v6.0清单高估了来自13C贫瘠源的甲烷排放。陆地和城市监测站的原位甲烷同位素分析仪可以对核实和改进排放清单作出重要贡献。


编辑人:陆文涛
审核人:史恒霖



Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

扫码关注我们






  邮箱:market@jshld.cn

  电话:4008518510

  网址:www.jshld.cn


来源于:江苏海兰达尔环境科技有限公司

打开APP,掌握第一手行业动态
打赏
点赞

相关会议

更多

热门评论

写评论…
0

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单比较的研究

江苏海兰达尔 2024-04-18 14:20 江苏

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

原文链接:https://doi.org/10.5194/acp-24-2951-2024







前言



大气甲烷的来源有人为源和自然源,并且根据生产过程的不同也可分为不同的类别。了解世界各地甲烷排放的时空变化以及不同类型来源的组成,对于有效减少甲烷排放和了解不同甲烷来源对气候变化的影响具有重要意义。在本地和区域尺度上,大气甲烷碳同位素(δ13CH4)的测量为不同排放部门对甲烷总排放量的贡献提供了重要信息。
随着新的甲烷碳同位素测量技术的出现,有越来越多的研究开始分析δ13CH4和具有高时间分辨率的甲烷摩尔分数的大气测量值。然而,在城市站点测量的甲烷来自于不均与分布的来源,包括废弃物管理、天然气分配、供暖、运输和农业等。相应的排放的甲烷同位素组成差异很大,使得城市甲烷排放的分析和解释更为困难。尽管如此,具有高分辨率测量的同位素研究仍有助于揭示城市地区排放清单可能存在的不一致。
这项研究分析了海德堡城市站2014年至2020年的大气甲烷摩尔分数和δ13CH4的连续六年时间序列,以确定和了解区域和本地甲烷源的季节性和长期变化。使用了基林曲线等方法来确定不同部门对海德堡下游地区甲烷总排放量的贡献,并将这些结果与区域排放清单和排放数据库进行了比较。由此,大气测量最终被用来验证排放清单中不同排放部门对甲烷排放的估算贡献。








观测仪器



自2014年4月以来,一直使用Picarro G2201-i光腔衰荡光谱法(CRDS)分析仪连续测量环境空气中的甲烷干空气摩尔分数及其13C/12C,时间分辨率为秒级。环境空气测量的进气口位于海德堡市的环境物理研究所(IUP)屋顶,离地面30 m。使用由低温恒温器冷却的冷阱在空气通过16路旋转阀进入CRDS分析仪之前使空气干燥。通过分析仪的气体流量通常约为80 mL min-1,并由电子流量计监测控制。每隔5小时,环境空气测量中断,通入校准气体和质量控制气体各20 min。
Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

环境空气测量实验装置示意图

G2201-i分析仪每3.7 s记录一次甲烷浓度和同位素组成(δ13CH4),这些高时间分辨率的数据被平均为1 min值。在详细分析这些环境空气的甲烷和δ13CH4值之前,将对标定和质控数据、异常值和无效数据进行识别和标记。1 min甲烷的摩尔分数和同位素组成通过单点校准测量对甲烷的同位素组成进行校准。

G2201-i分析仪的仪器精度是在2013年和2019年通过对不同的气瓶进行至少12小时的测量来确定的,从这些测量中确定的艾伦标准偏差可以用于代表在一定时间内的可重复性。测量结果显示,即使对于高分辨率的1 min数据,大气甲烷的艾伦标准偏差也低于0.11 ppb。而对于平均间隔为15 min的测量数据,甲烷和δ13CH4的艾伦偏差分别为0.08 ppb和0.24‰。G2201-i的长期重复性,即在2014年至2020年期间进行的目标气测量的标准偏差显示,甲烷和δ13CH4分别为0.2 ppb和0.3‰。
Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

G2201-i分析仪的甲烷摩尔分数和δ13CH4的艾伦标准偏差









研究结果



甲烷摩尔分数和同位素组成的连续测量

2014年4月至2020年5月,在海德堡用CRDS分析仪连续测量了大气甲烷摩尔分数和δ13CH4。其中甲烷的日平均摩尔分数变化范围在1890~2310 ppb之间,冬季高于夏季。相应的同位素组成δ13CH4的变化范围为-49.3‰~-47.3‰。甲烷摩尔分数和δ13CH4均表现出较强的年度周期性变化,平均甲烷摩尔分数最高值发生在深秋(11月)。在冬季和春季,摩尔分数略有下降,直到夏末(6月至7月)达到最低值。甲烷摩尔分数的振幅(峰-峰之差)为78 ppb,大气δ13CH4的年度平均振幅为0.4‰。在初秋(9月至10月),δ13CH4比春季(4月至5月)更低。

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

大气甲烷摩尔分数和δ13CH4的年际变化和月变化

除了年度周期变化以外,甲烷摩尔分数和δ13CH4也呈现明显的日变化。下午时(15:00-16:00UTC),由于混合高度较低,甲烷摩尔分数开始在夜间增加。日出后,由于辐射引起的混合,摩尔分数则显著降低。平均日变化有较强的季节差异,夏季(52 ppb)变化较大,冬季(21 ppb)较小。由于日变化受到太阳的强烈驱动,与冬季相比,夏季日出早,日落晚,早晨甲烷下降早,下午甲烷上升晚。δ13CH4的日变化幅度在夏季(0.18‰)和秋季(0.16‰)略大于冬季(0.09‰)和春季(0.12‰)。最低的δ13CH4出现在7:00-10:00UTC,在18:00-21:00UTC增加到最高值,然后在夜间下降。在夏季,早晨(δ13CH4)的消耗似乎比其他季节更强。

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

海德堡市甲烷摩尔分数和δ13CH4的日变化
用大气测量计算甲烷源的同位素碳特征
影响大气甲烷摩尔分数的甲烷源根据其来源和生产过程具有不同的同位素碳源特征。这些同位素源特征可以从-13‰到-70‰。因此,测量到的大气δ13CH4强烈依赖于来自区域和本地排放的甲烷源。

海德堡地区甲烷在整个6年观测时间段内的平均同位素碳源特征为(-52.3±0.3)‰,由于确定的平均同位素源特征值很低,接近生物源(-55‰至-70‰之间)主导特征值,可以认为海德堡流域地区受到例如废弃物管理和农业在内的生物甲烷源的强烈影响。除此以外,海德堡甲烷的平均同位素碳特征还表明,除了生物排放以外,还有一部分较少的13C贫瘠来源,例如天然气,供暖,甚至是来自海德堡城市地区的交通源。然而,这两者似乎都不是唯一的主要排放源,这与巴登-符腾堡国家环境研究所(LUBW)的清单结果一致,其中报告了三分之一的排放来自于天然气泄漏、废弃物管理部门或农业。

Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

海德堡下游地区甲烷平均同位素碳源特征的年际变化和月变化








总结



在这项研究中,研究人员分析了德国海德堡Picarro CRDS碳同位素分析仪连续6年原位测量的数据结果,获取了有关甲烷排放的季节变化和趋势特征。由大气测量得出的海德堡流域的平均同位素碳源特征为(-52.3±0.4)‰,存在年际循环特征,夏季比冬季低5.8‰。这一变化特征与取暖季以及生物排放甲烷的季节性变化有关。与排放清单的比较还表明,EDGAR v6.0清单高估了来自13C贫瘠源的甲烷排放。陆地和城市监测站的原位甲烷同位素分析仪可以对核实和改进排放清单作出重要贡献。


编辑人:陆文涛
审核人:史恒霖



Picarro G2201-i | 德国海德堡连续六年甲烷碳同位素组成测量——对来源贡献及与排放清单

扫码关注我们






  邮箱:market@jshld.cn

  电话:4008518510

  网址:www.jshld.cn