p 随着社会和科技的发展,人类对电化学储能技术的需求日益增加,新兴储能系统——锂硫电池具有理论容量高、成本低、环境友好等优点,备受国内外研究者的关注。而研发高容量锂硫电池正极材料,对推动新能源动力汽车、便携式电子设备等领域的发展至关重要。 /p p 硫化锂(Li sub 2 /sub S)材料理论容量高达1166 mA h g sup -1 /sup ,是其它过渡金属氧化物和磷酸盐的数倍 其首次脱锂充电过程中所发生的体积收缩能给后续的嵌锂放电反应提供空间,保护了电极结构不受破坏 其可与非锂金属负极材料(诸如硅、锡等)组装电池,有效避免锂枝晶形成等问题所带来的安全隐患,是极具发展潜力的锂硫电池正极材料。然而,该材料电子/离子导电率低,反应中间产物多硫化物在电解液中的溶解引发穿梭效应等问题,限制了其在锂硫电池中的实际应用。 /p p 近日,中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所张跃钢课题组自主研发设计了原位扫描/透射电镜电化学芯片,实现了其对硫化锂电极充电过程的实时观测 在充分理解Li sub 2 /sub S充放电机理的基础上设计了高氮掺杂石墨烯负载硫化锂材料作为电池正极,并通过控制充电容量和电压,显著提升了Li sub 2 /sub S的容量利用率及循环寿命,相关成果发表在Advanced Energy Materials 杂志上。 /p p 研究人员为提高锂硫电池的容量利用率和循环寿命,通常会将硫填充至具有高比表面积和高导电性的多孔材料中(如:碳纳米管,多孔碳,石墨烯和碳纤维等)。张跃钢课题组在前期研究工作中发现氧化石墨烯上引入氮掺杂官能团,不仅可以有效减少多硫化物在电解液中的溶解,而且可优化多硫化物在沉积过程中的分布(Nano Letters,2014, 14, 4821-4827)。为了更好地改善Li sub 2 /sub S的容量利用率以及循环寿命,该团队利用原位表征技术研究了Li sub 2 /sub S溶解和再沉积机理,进而提出将最初活化电池电压调控到3.8 V,然后通过控制电压(1.7~2.4 V)和充电容量可有效阻止长链可溶性多硫化物的形成,该充放电调控方法让电极在充电过程中保留了一部分不可溶的Li sub 2 /sub S作为种子,使得Li sub 2 /sub S材料能够有效地活化和均匀地再沉积。此外,该研究通过在氮化处理前的氧化石墨烯表面包覆葡萄糖,有效增加了石墨烯的折皱率和弯曲率,进而为多硫化物提供了更多的负载位点 反应过程中利用氨水和高温氨气热处理的方法使得氮掺杂量提高至12.2% 该高氮掺杂石墨烯材料不仅具有高导电性,其表面氮官能团更能有效减少多硫化物的溶解,优化Li2S的均匀分布。利用该高氮掺杂石墨烯-Li2S复合正极材料所制备的锂硫电池在2000圈(1C)循环后其容量仍能保持318 mA h g sup -1 /sup (按硫元素重量折算为457 mA h g sup -1 /sup ),3000圈(2C)循环后仍能保持256 mA h g sup -1 /sup (按硫元素重量折算为368 mA h g sup -1 /sup ),是迄今为止所报道的最长循环寿命。 /p p 该研究工作首次利用了新开发的原位扫描电镜和原位透射电镜芯片技术实现了对硫化锂电极充电过程的实时观测,并在研究 /p p Li sub 2 /sub S充放电机理的基础上,开发新的电压-容量调控机制,设计了一种新型的高氮掺杂负载硫化锂的电极材料,为高能量的Li sub 2 /sub S-C /Li 电池的应用打开了广阔的应用前景。 /p p 该项研究工作得到了国家自然科学基金重点项目、中国科学院千人计划人才专项的大力支持。 /p p a href=" http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.201501369/epdf" target=" _self" title=" " 原文链接 /a /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201510/noimg/3d4cdfa8-d284-4598-81b3-9799a4671568.jpg" title=" 00000.jpg" / /p p 负载于单层石墨烯电极表面的Li sub 2 /sub S材料在LiTFSI-DOL/DME电解液中活化过程的原位观测SEM图 /p
minispec 碳氢化合物含氢量测定全新 ASTM* D 7171:基于脉冲时域核磁共振的国际标准方法采用时域核磁共振技术分析诸如柴油或航空煤油等碳氢化合物的含氢量。采用时域核磁共振技术测定含氢量快速、无损、无溶剂质量控制/质量保证测定支持所有官方国际标准方法(ASTM D 7171、ASTM D 3701和ASTM D 4808)利用少量市售化合物轻松完成校准最低限度试样制备高投资回报率卓越的可再现性配备改良版软件的专用分析仪 氢含量分析带来的经济效益碳氢化合物和植物油精炼通常包括加氢处理。氢消耗是精炼厂的重要成本问题,氢含量被用作精炼进度的重要指示。含氢量是诸如航空煤油和柴油等产品必须满足的技术规范之一。为了证明产品符合官方技术规范,同时尽可能降低氢用量,必须采用精确、可靠的分析方法。minispec核磁共振方法符合工艺控制对精确度、准确度和速度的要求。操作minispec不要求技术娴熟的人员。仪器设计十分稳健,维护要求很低。进行含氢量分析的其他原因含氢量越高,汽油燃烧越好,质量越高积碳、废气、热辐射等随含氢量的下降而增加 minispec校准两种校准方法可行:采用从化学品供应商处购得的纯碳氢化合物——如十二烷采用用户提供的试样和参考值 试样处理和试管直径这种方法通常采用两种试管直径:18毫米或40毫米直径试管。可提供带杆 PTFE 试管塞,用以避免试样蒸发。 哪怕在长期运行中,大多数时候都使用金属块恒温器对试样进行预加热,这仅需用电。 典型测定用时试样生成很强核磁共振信号。这可实现很高信噪比,从而将典型测定用时缩短至短短一分钟。 minispec 在石化行业的其他应用煤的总含氢量蜡/石蜡的含油量测定油页岩和油砂的含油量测定油粘度测定国际方法国际标准方法推荐使用纯碳氢化合物进行校准。最新 ASTM D 7171 方法列出了推荐校准物质及相应的含氢量值。 氢百分比含量计算由于化学式众所周知,并且物质纯度很高,亦可直接计算出化合物的含氢量。 国际方法列表ASTM D 7171 ( 2005年发布,基于脉冲核磁共振),适用于中间馏分石油产品ASTM D 4808 (轻质和中间馏分、瓦斯油和渣油)ASTM D 3701 (航空涡轮机用燃油) 通过将原来的连续波核磁共振仪器更换为脉冲核磁共振仪器minispec,可以满足甚或超出 ASTM 方法 D 3701 和 D 4808 的要求。脉冲核磁共振分析方法更快速、更灵敏、更精确,并且适用于更多应用。