六氢化三嗪

公司使用氢化物发生器+[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]进行Hg和As的测定，以下是本人的若干使用经验。现在珠江三角洲附近使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]+氢化物发生器来测定八大重金属的小工厂越来越多（暂且不论检出限等），但是在测定Sb，Se，Hg和As基本上都有些小问题。以下抛砖引玉。测定的样品主要为微波消解的皮革，织物或电热板消解的涂层，油墨。一：关于样品叙述：1.涂层主要是油漆样品，油漆主要为化工原料（邻苯二甲酸酯等），填料等构成，在电热板等比较温和的条件下消解不完全，因此样品粘度较大，进样品时较容易产生泡沫。只能采用稀释或者添加酸，消泡剂等加以改善。2.皮革和织物样品绝大部分或大部分为天然纤维或蛋白质，在微波助酸消解下，样品一般为澄清，消解完全。3.油墨样品，　油墨连接剂也是油墨的主要成分之一，起分散色料和辅助料的媒介作用，是由少量天然树脂、合成树脂、纤维素、橡胶衍生物等溶于干性油或溶剂中制得。有一定的流动性，使油墨在印刷后形成均匀的薄层，干燥后形成有一定强度的膜层，并对颜料起保护作用，使其难以脱落.因此油墨样品也较易产生泡沫，缓解措施同上。二：关于氢化物发生器国内氢化物发生器配套厂家主要有北京翰时，上海光谱，北京普析等。国内厂家出于节省成本的考虑，发生器较为简单，其机器主要构成是减压阀，气液分离器，玻璃转子流量计，反应线圈等部件。国外厂家如varian原厂发生器主要还包含有蠕动泵，可更换的反应线圈。国内厂家的机器普遍存在稳定性较差，管路不能进行更换，易老化，进样效率低等缺点。三：分析技巧1.标准溶液配置：As标准溶液必须为三价砷，五价同样条件下测试吸光度约只有三价标准溶液的1/5左右，国内纳克等公司标准溶液一般为As2O3与NaOH熔融后，用盐酸定容，可以满足测试要求。国外MECRK如为特殊说明一般为五价砷，我们实验室两种标液均有，所以有时不同人配置的标液会截然不同。日本WOKA标液也为三价。2.配置Hg和As标准溶液，可以采用多级稀释配置。如我们配置1ug/l，2ug/l，5ug/l的标准溶液时，可以采用先从1000mg/l的标准溶液配置成1000ug/l的母液，再从1000ug/l配置要求所需的标准溶液。配置时尽量采用同一支[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]，容量瓶用较大规格如100ml。5ug/lHg的吸光度（硝酸基体）可达0.1左右。3.测定汗液基体样品时，标准曲线应该添加少量硝酸（约1%即可）以增加酸度，提高稳定性。4.测试时间设置：由于样品需要进入反应线圈充分混合，经气液分离后进入洗吸收池，所以进样时间应尽量设置较长。我们设置时间为80s，消耗样品约为9ml，重复性，精密度等均较好。5.关于价态还原：用5％硫脲－5%抗坏血酸还原As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ) 为 As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)，控制酸度为10％HCl测定As和Sb。测定Se 应单独称样，用混酸溶解 ，在1＋1HCl中于水浴上加热半小时还原Se(Ⅵ)至Se(Ⅳ)。6.关于还原剂：一般使用的还原剂主要有硼氢化钠，硼氢化钾及稳定剂氢氧化钠。典型的还原剂配置为硼氢化钠1％～2.5%，氢氧化钠0.5%。通常认为硼氢化钾活性较硼氢化钠高。7.关于稀硝酸（10%）对As(Ⅲ)的氧化性。本人分别使用纳克，WOKA三价标液，稀硝酸（10%）做为基体配置1PPM的砷标液，在室温下静置10昼夜，配置为5PPB的浓度后进行测试，吸光度没有发现有明显变化。所以稀硝酸在室温下几乎不对三价砷标液有氧化作用。

锡（Sn）基本物理参数1.锡的原子荧光光谱224.61,254.66和286.33（nm）为共振荧光。303.41（nm）是最有分析价值的谱线，这是阶跃荧光和共振荧光的混合荧光。300.91（nm）为共振荧光。在氩-氢火焰中，303.41和286.33（nm）有很高的荧光强度。2.氢化物的物理性质氢化物熔点（℃）沸点（℃）SnH4 -150 -51.8标准贮备溶液的配制1.称取1.000g金属锡，恒温加热溶解于15ml HCl中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为1mg/ml Sn。推荐分析条件一.标准系列的配制锡的标准使用液0.5μg/ml。吸取标准贮备液1mg/ml Sn，用硫酸（1+9）溶液逐级稀释至0.5μg/ml Sn，用此溶液按下表配制标准系列：标样号加入0.5μg/ml加入(1+9)H2SO4用水稀释至浓度 标准体积标准体积最终体积（ml）（ml）（ml）(μg/ml）S00.010.0500.00S11.09.0500.01S22.08.0500.02S34.06.0500.04S48.02.0500.08还原剂的配制KBH4溶液1.5%(w/v) :称取2g氢氧化钾溶于约200ml去离子水中,加入15g硼氢化钾并使其溶解,用去离子水稀释至1000ml，摇匀。现用现配。二.仪器工作条件（参数）负高压：280―300V灯电流（峰值)：80―100mA原子化器温度：低温（档）原子化器高度：7mmKBH4浓度：1―1.5%载流：2%硫酸（v/v）Ar气流量：600―800ml/min测量方式：标准曲线法读数方式：峰面积积分时间：14―16s延时时间：2―3s测量程序设置步骤时间(s)泵速（转/分）(1)采样8100(2)停40(3)注入(自动生成)100(4)停50三.注意事项1.硫酸介质有利于锡的氢化物发生。2.锡对酸度较低且要求严格。干扰及其消除方法Cu,Pb,Pt对Sn的测定有严重干扰，这些干扰可以加入硫脲(5%)―抗坏血酸(5%)混合试剂来消除。其它可形成氢化物元素含量不大于10μg/ml时，不干扰测定。应用实例国家标准方法食品中锡的测定―氢化物原子荧光光谱法 卫生部食品卫生理化检验标准方法（GB/T5009.16―1996）试剂：本标准除特殊规定外，所用试剂为分析纯，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。(1) 硫酸（优级纯）(2) 硝酸+高氯酸混合酸（4+1）(3) 硫酸溶液（1+9）：量取100ml硫酸倒入900ml水中混匀。(4) 硫脲（150g/L）+抗坏血酸（150g/L）（1+1）：分别称取15g硫脲和15g抗坏血酸溶于水中，并稀释至100ml。（此溶液需置于棕色瓶中避光保存）。(5) 硼氢化钠溶液 (7g/L)：称取7.0g硼氢化钠, 溶于氢氧化钠溶液（5g/L）中，并定容至1000ml。(6) 锡标准使用液: 准确吸取 100μg/ml 锡国家标准溶液 (标准号BN3035)1.00ml，于100ml容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）定容至刻度，此溶液浓度为1μg/ml。样品制备粮食，豆类除去杂质和尘土，粉碎过40目筛，水果，蔬菜，肉，水产类洗净晾干，取可食部分制成匀浆。样品消化称取样品1.0―5.0g于锥形瓶中，加1.0ml浓硫酸，10ml硝酸+高氯酸（4+1），3粒玻璃珠，放置过夜。次日置电热板上加热消化，如酸液过少,可适当补加硝酸，继续消化至冒白烟,待液体体积近1ml时取下冷却。用水将消化样品转入50ml容量瓶中,加水定容至刻度，摇匀备用。同时做空白实验。分别取定容后的样品10ml于15ml比色管中，加入2ml硫脲（150g/L）混合溶液（1+1），摇匀。标准系列的配制分别吸取锡标准使用液0.0,0.1,0.5,1.0,1.5,2.0ml于15ml比色管中，分别加入硫酸溶液（1+9）2.0,1.9,1.5,1.0,0.5,0.0ml。再加入2ml硫脲（150g/L）+抗坏血酸（150g/L）混合溶液（1+1），用水稀释至刻度。本标准方法检出限：0.23ng/ml标准曲线线性范围：0―200ng/ml方法回收率：86.1%―103.9%标准参比物质灌木枝叶锡测定均值：267.9ng/g(参考值270ng/g），相对标准偏差为5.4%。其它应用实例，请参阅本系统参考文献。1.水系沉积物样品中锡的测定。2.钨钢，钼钢样品中锡的测定。3.矿泉水，地下水样品中锡的测定。4.矿石样品中锡的测定。

加硫脲测砷，线性范围只能做到10 ug/L；不国硫脲的话，可以做到40 ug/L。现在想用氢化物测玩具的迁移元素，需不需要加硫脲呢？不加硫脲的话，对结果影响大不大呢？