二氯氨茴酸

二、纳氏试剂分光光度法1 原理空气中氨吸收在稀硫酸中，与纳氏试剂作用生成黄色化合物，根据着色深浅，比色定量。2 试剂和材料本法所用的试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水。制备方法见附录A。2.1吸收液[C(H2SO4=0.005mol/L)]：量取2.8ml浓硫酸加入水中，并稀释至1L。临用时再稀释10倍。2.2酒石酸钾钠溶液（500g/L）：称取50g酒石酸钾钠（KnaC4H4O64H2O）溶于100ml水中，煮沸，使约减少20ml为止，冷却后，再用水稀释至100ml。2.3纳氏试剂：称取17g二氯化汞（HgCl2）溶解300ml水中，另称取35g碘化钾（KI）溶解在100ml水中，然后将二氯化汞溶液缓慢加入到碘化钾溶液中，直至形成红色沉淀不溶为止。再加入600ml氢氧化钠溶液（200g/L）及剩余的二氯化汞溶液。将此溶液静置1～2天，使红色混浊物下沉，将上清液移入棕色瓶中，（或用 5#玻璃砂芯漏斗过滤），用橡皮塞塞紧保存备用。此试剂几乎无色。（纳氏试剂毒性较大，取用时必须十分小习，接触到皮肤时，应立即用水冲洗；含纳氏试剂的废液，应集中处理，处理方法见附录B）。2.4氨标准溶液2.4.1标准贮备液：称取0.3142g经105℃干燥1h的氯化铵（NH4Cl），用少量水溶解，移入100ml容量瓶中，用吸收液（见2.1）稀释至刻度。此溶液1.00ml含1.00μg氨。2.4.2标准工作液：临用时，将标准贮备液（见2.4.1）用吸收液稀释成1.00ml含2.00μg氨。3 仪器设备3.1大型气泡吸收管：有10ml刻度线，见靛酚蓝分光光度法图1。3.2空气采样器：流蛳范围0～2L/min，流量稳定。使用前后，用皂膜流量计校准采样系统的流量，误差应小于±5%。3.3具塞比色管：10ml。3.4分光光度计：可测波长为45nm，狭缝小于20nm。4 采样用一个内装10ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气5L，及时记录采样点的温度及大气压力。采样后，样品在室温下保存，于24h内分析。5 分析步骤5.1标准曲线的绘制取10ml具塞比色管7支，按表1制备标准系列管。表1 氨标准系列管号 0 1 2 3 4 5 6标准工作液（3.4.2），ml吸收液（3.1），ml氨含量μg 1.0010.000 1.009.002.00 2.008.004.00 4.006.008.00 6.004.0012.00 8.002.0016.00 10.00020.00在各管中加入0.1ml酒石酸钾钠溶液，再加入0.5ml纳氏试剂，混匀，室温下放置10min。用1cm比色皿，于波长425nm处，以水作参比，测定吸光度。以氨含量（μg）作横座标，吸光度为纵座标，绘制标准曲线，并用最小二乘法计算标准曲线的斜率、截距及回归方程（1）。Y=bX+a…………………………………………（1）式中：Y――标准溶液的吸光度；X――氨含量，μg；a――回归方程式的截距；b――回归方程式斜率，吸光度/μg。标准曲线斜率b应为0.014±0.002吸光度/μg氨。以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子（Bs）。5.2样品测定将样品溶液转入具塞比色管中，用少量的水洗吸收管，合并，使总体积为10ml。再按制备校准曲线的操作步骤测定样品的吸光度。在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液作试剂空白测定。如果样品溶液吸光度超过标准曲线范围，则可用试剂空白稀释样品显色液后再分析。计算样品浓度时，要考虑样品溶液的稀释倍数。6 结果计算6.1将采样体积按公式（2）换算成标准状态下的采样体积：V0=Vt×T0/（273+t）×P/P0………………………………（2）式中：V0――标准状态下的采样体积，L；Vt――采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L；T0――标准状态下的绝对温度，273K；P0――标准状态下的大气压力，101.3kPa；P――采样时的大气压力，kPa；t――采样时的空气温度，℃。6.2空气中氨浓度按公式（3）计算：C（NH3）=（A-A0）Bs/V0……………………………………（3）式中：C――空气中氨浓度，mg/m3；A――样品溶液的吸光度；A0――空白溶液的吸光度；Bs――计算因子，μg/吸光度；V0――标准状态下的采样体积，L。7 测定范围、精密度和准确度7.1测定范围测定范围为10ml样品溶液中含2～20μg氨。按本法规定的条件采样10min，样品可测浓度范围为0.4～4mg/m3。7.2灵敏度10ml吸收液中含有2μg的氨应有0.027±0.002吸光度。7.3检测下限检则下限为2μg/10ml，若采样体积为5L时，最低检出浓度为0.4mg/m3。7.4干扰和排除对已知的各种干扰物，本法已采取有效措施进行排除，常见的Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+、Al3+等多种离子低于10μg不干扰。H2S的允许量为5μg，甲醛为2μg，丙酮和芳香胺也有干扰，但样品中少见。7.5方法的精密度当样品中氨含量为6.5，10.0，15.0μg时，其变异系数分别为8.4%，5.9%，3.9%，平均相对偏差为6.3%。7.6方法的准确度样品溶液加入2.0，5.0，10.0μg的氨时，其回收率为95.2～111.8%,平均回收率为101.8%。附录A无氨蒸馏水的制备于普通蒸馏水中，加少量的高锰酸钾至浅紫红色，再加少量氢氧化钠至呈碱性。蒸馏，取其中间蒸馏部分的水，加少量硫酸溶液呈微酸性，再蒸馏一次。附录B含汞废液的处理方法为了避免含汞废液造成对环境的污染，应将废液中的汞进行处理。方法是：将废液收集在塑料桶中，当废水容量达到20L左右时，以曝气方式混匀废液，同时加入50ml4氢氧化钠（400g/L）溶液，再加入50g硫化钠（Na2S9H2O），10min后，慢慢加入200ml市售过氧化氢，静置24h后，抽取上清液弃去。

水杨酸法测氨氮，用到的碱性次氯酸钠溶液，容易受热受光分解，有什么稳定药剂可以提高其稳定性，减少有效氯挥发，且不影响检测体系。