不溶性硫黄

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  • 硫磺的分析

    农药制剂中硫磺含量的高效液相色谱法测定 汪云强(安徽金泰农药化工有限公司 邮编:231131)摘要 论述了使用C18柱,纯甲醇为流动相,紫外检测器对农药制剂中硫磺含量的反相高效液相色谱测定,方法标准偏差为0.22%,变异系数为0.70%,回收率为98.5%~101.0%之间,对多菌灵• 硫磺、三环唑• 硫磺可湿性粉剂中硫磺含量的测定结果和化学法分析结果基本一致。关键词 硫磺,高效液相色谱,分析1 前言无机硫磺是一种古老的杀菌剂,杀螨剂,由于价格低廉,常和多菌灵、三环唑等复配,加工成多种剂型,如粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂等,这些硫磺复配制剂中硫含量的测定,都是采用化学法,步骤繁琐费时。我们经过多次实验,采用反相高效液相色谱法,对多菌灵• 硫磺、三环唑• 硫磺可湿性粉剂中硫磺含量的测定得到较满意的结果。2 实验部分2.1、仪器和试剂色谱仪:LC-10Avp型液相色谱仪(日本岛津),具可变波长紫外检测器色谱柱:VP-ODS 150mm×4.6mm(id)不锈钢柱工作站:JS-3030型 江申通用汉字色谱工作站超声波及0.45μm微孔滤膜甲醇:HPLC级三氯甲烷:AR级硫磺标样:质量分数≥99.0%2.2 色谱操作条件流 动 相:纯甲醇流 量:1.00ml/min检测波长:254nm进样体积:5μl灵敏度:0.08AUFS保留时间:硫磺6.5min2.3 溶液的配制 称取0.03g(精确至0.2mg)标样于50ml容量瓶中,用移液管准确移入 25ml三氯甲烷,超声5min,冷却至室温,摇匀备用。称取含硫磺0.03g(精确至0.2mg)的试样于50ml容量瓶中,用移液管准确移入 25ml三氯甲烷,超声5min,冷却至室温,上清液经0.45μm微孔滤膜过滤后,备用。2.4 测定与计算 在选定的色谱条件下,待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液,待相邻两针响应值变化小于1.5%时,按标样溶液,试样溶液,试样溶液,标样溶液的顺序进行测定。按峰面积外标法公式计算硫磺的质量百分数。3 结果与讨论3.1 溶剂的选择查有关资料,硫磺能溶于二硫化碳、四氯化碳、三氯甲烷、苯中,微溶于乙醇、甲醇、丙酮中,不溶于水中,二硫化碳沸点较低(46.1℃),挥发性大,三氯甲烷对样品渗透性好,对硫磺溶解快,选用三氯甲烷溶解试样较合适。3.2 检测波长的选择通过752型紫外分光光度计对硫磺在不同波长下的吸收值进行比较,在254nm硫磺有最大吸收。3.3 流动相的选择如果选择流动相ψ(甲醇+水)=95+5 (v/v),硫磺保留时间为13.2min,但如果以纯甲醇作流动相,则基线平稳,复配制剂的其它组分(如多菌灵,三环唑以及溶剂中的三氯甲烷等)均在硫磺前出峰,和硫磺的分离如,且峰形对称,分析时间为6.5min柱压力小等优点。见图1 图13.4 分析方法精密度的测定以含30%硫磺的多• 硫复配制剂为例,在上述色谱条件下,对同一样品中硫含量进行平行测定,方法标准偏差为0.22%,变异系数为0.70%。用已知含量的多• 硫试样,分别加入硫标样,配成溶液,在相同的操作条件下进行测定,计算其回收率在98.5%~101.0%之间。3.5 比较试验选生产中的一个多菌灵• 硫磺样品和一个三环唑• 硫磺样品分别按GB2449-92 测定硫磺的含量和本方法测定硫磺的含量结果如下表:化学法和HPLC法测定硫磺含量比较制 剂化学法HPLC法差值%50%多菌灵• 硫WP30.2230.130.3045%三环唑• 硫WP40.1740.080.22结论:试验结果表明,该方法具有分离效果好,准确度和精密度高,间便快速等特点,是一种理想的分析方法。不妥的地方,敬请各位批评指教

  • 硫磺熏中药何时告别市场

    二氧化硫残留新国标10月起实施 硫磺熏中药何时告别市场http://w2tools.iiyibbs.com/bbs/uploadimg/z1318315902hdb7edk.jpg 为保证外观漂亮、保存期长,药农或者经销商大量使用硫磺熏蒸中药材已呈泛滥之势。这种“硫磺中药”会严重损害使用者的健康。不少消费者大呼:“究竟这样的药是救命还是要命?”昨日,一位大型中药企业负责人向记者透露,新的中药材二氧化硫残留标准预计将从10月起分品种陆续发布。但是,新国标实施后,硫磺熏蒸中药的黑加工手法就能彻底消失吗? 硫磺中药成行业痼疾 硫磺中药被广泛关注缘于今年初,央视曝光在中药材的主产地甘肃省陇西县,发现很多中药材是经硫磺熏过的。“熏过的中药材,虫子就不会进去了,真进去也就被熏死了。”一药材经销商如是说。 消息一出,社会哗然。更令人忧心的是,陇西县只是冰山一角。随后,全国多个地区先后发现硫磺中药。广州市食品药品监督管理局从清平药材市场外围查获1吨“打磺”菊花。这些菊花每公斤检测出的硫化物含量达1000毫克。来自杭州市食品药品监督管理局的一项调查也曾指出,目前市场上60%-70%的根茎类药材在加工过程中都曾用硫磺熏制过。更有中药经销商爆料:“全国90%以上的药材都早已被农民在采收过程中‘打磺’,想采购些不‘打磺’的药材,几乎没有。” 据了解,用微量硫磺熏蒸、烘干药材是国内部分中药材加工的传统工序之一,被认为有利于中药材的存储以及保持药效的稳定,也有一部分是为了保证药材色泽美观,但一些药农和经销商为了卖相好看、增重、节省成本等目的,用工业硫磺过量、反复熏蒸中药材,严重影响到了药材的质量。长期低剂量接触二氧化硫也会对身体造成损害,尤其是呼吸道系统损伤。 在采访中,一位经常服用中药的高女士向记者抱怨,为了避免买到硫磺中药,自己平时经常看如何辨别药材的介绍,但消费者也没有“火眼金睛”,现在都不知道该不该相信中药了。 企业反应不一 眼看国宝中药遭遇诚信危机,不少业内人士将矛头直指标准缺失。“因为国家对于国内销售的中药没有制定明确的二氧化硫残留指标,生产企业根本无法可依。”一家大型中药制造企业相关负责人此前表示。 也许意识到了标准缺失,今年5月,国家食品药品监管局发布了《关于进一步做好中药材质量监管工作的通知》,要求强化中药制剂及中药饮片生产的监督检查。此外,为防止中药材粗加工过程中滥用或过度使用硫黄熏蒸,6月,国家食品药品监管局还组织制定了《中药材及其饮片二氧化硫残留限量标准》,并于6月10日起面向社会公开征求意见。北京一家大型中药企业负责人告诉记者:“据我们了解,上述中药二氧化硫国标在10月份就将按不同品种陆续出台。每个品种的残留标准也有所区别。” 不过,对于这一新国标,记者采访了5家中药企业后发现,企业的反应不尽相同。北京同仁堂药材有限责任公司总经理王志举称:“为了符合新国标,我们已经添置了5台二氧化硫检测仪器。这虽然加大了企业的成本,但毕竟有了标准可依。这样有助于行业更加健康地发展。听说现在这种检测仪器很难买到了,好多企业都排队订购。”但也有3家中药生产企业表示,并不知道二氧化硫的新标准即将实施,如果国家强制执行,企业应该会按规定执行。剩余一家药企则称不愿意讨论硫磺熏蒸中药的事情,因为“太过敏感”。 “打磺”中药能否消失 从企业的态度似乎不难看出,新国标出台后,硫磺中药很可能继续充斥市场。此前,康美药业相关负责人就公开表示,这一标准的执行“还是有难度”。因为,目前中药业常用药材上千种,因种植、粗加工环节存在监管空白以及相关标准的缺失,产地出来的部分药材多少都存在农药残留、重金属超标、二氧化硫超标等问题,而中药企业暂时还不能控制药农。在这样的前提下,目前中药的质量标准控制“局限性很大”。 河北一家中药饮片有限公司的张经理也坦言,硫磺熏中药绝对是行业中长期形成的陋习,要在短时间改正非常困难。“而且一些不太懂行的药品销售人员,为了使中药更美观、更好卖,不用硫磺熏的都不要。可想而知,市场上有需求,硫磺中药就有生存的空间。” 另外,张经理还指出,根据此前的征求意见稿规定,山药、牛膝、粉葛等11种传统习用硫黄熏蒸的中药材及其饮片,二氧化硫残留量不得超过400mg/kg;其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150mg/kg。这样的标准太“宽容”了,应该严禁硫磺中药进入市场。 “现在,很多药农、药商都拿老祖宗当挡箭牌,说自古就有硫磺熏中药的传统,但事实上,原本这种方法是让中药不易变质。而现今的制药技术完全可以做到不用硫磺熏,而采用其他加工手段保质;另一方面,很多不法商贩对于发霉的、质量有问题的药材使用硫磺熏蒸可使产品非常美观,比如变质的枸杞熏过后马上变得红润饱满。由此可见,硫磺熏蒸中药的本质就是变相造假,应坚决取缔。”张经理说。

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  • 曝干辣椒硫黄熏制 二氧化硫超标50多倍
    黑加工厂位于长沙县跳马镇白竹村,其熏制的干辣椒二氧化硫残留量超标50多倍,被质监部门查处。 12月13日,长沙县跳马镇白竹村,非法使用硫黄熏制干辣椒的加工厂里,工人工作时都戴着防毒面罩。   在长沙县跳马镇白竹村一干辣椒加工厂,车间内蓝色帆布下堆放着数百袋正在熏制的干辣椒,白色的浓烟从帆布缝隙中不断往外冒出来。几百袋用硫黄熏制好的干辣椒成品密密麻麻地垒成小山,硫黄浓烟刺鼻的气味令人咳嗽不止,在车间里工作的工人都戴着防毒面罩。这些用硫黄熏制出来的干辣椒,外表金黄,颜色光鲜,保存期长,被送往高桥大市场农副产品城销往全省各地。12月13日晚,湖南省质量技术监督稽查总队查封了这家非法使用硫黄熏制干辣椒的黑加工厂。   现场暗访 气味刺鼻呛人,工人戴防毒面罩   近日,有知情人报料称在长沙县跳马镇白竹村,有一家干辣椒加工厂,每晚都会飘出很浓烈的气味,气味很呛人,“我怀疑他们是在用硫黄熏制辣椒。”   12月10日晚,在该知情人的指引下,记者找到这家隐藏在城乡接合部的加工厂,该工厂铁门紧闭,门口没有悬挂任何标志。刚靠近工厂,一股刺鼻的味道就扑面而来。   趁着工厂出货,记者混进厂房,工人穿梭在浓烟缭绕的厂房内,引人注意的是,他们每人都戴着一个防毒面罩。车间内冒出来的浓烟气味刺鼻,记者待了不足一分钟,被熏得透不过气来,两眼直流泪,只得赶紧跑出来透气。   记者注意到,该厂房面积有五六百平方米,共两间。其中一间厂房的一侧堆放着数百袋干辣椒成品,而蓝色帆布下则堆放着数百袋正在熏制的干辣椒,浓烟从帆布缝隙中不断往外冒。在另外一角落处,堆放着数袋尚未开封的编织袋,上面标着“硫黄”字样,一旁还堆放着半袋已经开封的硫黄。记者询问硫黄的用途,一名戴着防毒面罩的工人指了指蓝色帆布下正在熏制的干辣椒。在厂房另外一间车间内,工人们也正在用硫黄熏制干辣椒,而一台大货车则停放在厂房门口,几名工人正在发货装运已经熏制好的干辣椒。   辣椒流向 产品流向高桥大市场,老板称不熏不好卖   12月11日早上6点,记者再次来到该厂房附近,7点左右,两台货车开始装货,车厢内的白色编织袋中装满了熏制好的干辣椒。   记者尾随这两台货车,一路来到高桥大市场农副产品城。货车停在了14栋的一家干辣椒商行门口,几名工人开始卸货,该商行门口还摆放着数袋正在销售的干辣椒,记者上前购买了一些刚卸下来的干辣椒。   记者随机走进一家名叫宏发辣椒批发的批发店内。该店老板坦言,店里有些干辣椒是用硫黄熏制的,“不熏不好看,没人买啊。”他表示,没用硫黄熏过的干辣椒颜色不好看,保存期也短。   在一家名叫诚信干辣椒的批发商行,老板同样表示,没被硫黄熏制的干辣椒卖相不好,“这些干辣椒被发往全省各地。”   质监查处 干辣椒二氧化硫残留量超标50多倍   记者将购买的干辣椒送往湖南省质量技术监督局检测二氧化硫残留量,随后记者在检验报告中注意到,依据GB2760-2011食品安全国家标准、食品添加剂使用标准,干辣椒中二氧化硫残留量标准要求是≤0.2g/kg,而记者送检的干辣椒中二氧化硫残留量高达10.6g/kg。   12月13日晚7点,记者跟随省质量技术监督稽查总队执法人员来到该加工厂,车间内,一名男子正在熏制干辣椒,见到执法人员到来,男子显得很慌张。男子坦言,他们确实使用硫黄熏制干辣椒,干辣椒被销往高桥大市场农副产品城。   由于车间内正在用硫黄熏制干辣椒,执法人员忍受不了呛鼻的硫黄气味,纷纷外出透气。在检查中,执法人员查获50kg装尚未开封的硫黄20袋,干辣椒半成品1000袋、成品600袋。执法人员随即将该加工厂取缔,并暂扣其产品。   “经检测,该加工厂的干辣椒二氧化硫残留量高达10.6g/kg,超过国家标准50多倍。”湖南省质量技术监督稽查总队副总队长刘永胜称,在用硫黄熏制干辣椒过程中,会释放出二氧化硫有毒物质,这属于典型的非法添加使用,将对该非法使用硫黄熏制干辣椒的黑加工厂进行彻底捣毁。   危害   食用硫黄熏制干辣椒或可致癌   湖南省质量技术监督稽查总队副总队长刘永胜:经硫黄熏制过的干辣椒外表呈金黄色,但是一旦被人们食用,会对呼吸道、气管等呼吸系统造成刺激,导致呕吐、腹泻、恶心等症状,严重的会危害人的肝脏、肾脏,长期食用甚至会致癌,给人体造成很大的危害。   记者暗访数日后:双眼依然干涩,喉咙干痒,可见硫黄释放的浓烟具有很强的刺激作用。   提醒   干辣椒外表异常鲜亮要慎选   湖南省质量技术监督稽查总队七支队支队长万忠明:购买干辣椒时可以采取看、闻、捏等方法识别。硫黄熏制的辣椒表面看起来异常光亮,闻起来有一股硫黄余味,用手一捏有一种湿湿的黏手的感觉 而柴火烘烤或日光曝晒制作的干辣椒则呈暗褐色,不会有湿感,也没有刺鼻的异味。
  • 常见止咳药被检出硫磺 标准缺失让潜规则横行
    日前,有媒体接到投诉反映,由于使用了用硫磺熏蒸过的浙贝作为原料,很多成品药中被检测出较高的硫磺含量,太极集团、通药集团、哈药集团、云南白药集团等多家知名药企或涉其中。记者赶赴浙江、安徽等地调查发现,硫磺熏蒸浙贝犹如医药行业的“三聚氰胺”,已经成为中药材行业的潜规则,而有关检测标准的缺失则让这一潜规则发展成为“明规则”。业内专家呼吁,出台成品药的硫磺含量检测标准已成当务之急。  多种药品检测发现硫磺 涉及企业均未回应  据介绍,浙贝,别名浙贝母、象贝、大贝母,是一种用于清热化痰、润肺止咳的中药材,与白术、白芍等被统称为“浙八味”。据举报人白某告诉记者,硫磺熏蒸的浙贝对人体危害极大,为了检测市场上公开销售的药品是否存在硫磺超标问题,去年底他网购了5种常见的止咳化痰药品并送到第三方机构检测,结果让人大吃一惊:所有送检药品中均检出了一定的硫磺含量。  根据白某提供的西安国联质量检测技术股份有限公司出具的检测报告和留存样品,记者发现其中5种药品硫磺含量检测情况分别为:太极集团重庆中药二厂有限公司生产的橘红丸,国药准字z20027420,规格为3g×9袋,检测结果为0.6% 通药制药集团股份有限公司生产的橘红丸,国药准字z22023402,规格为6g×10丸,检测结果为0.3% 同样是通药制药集团股份有限公司生产的润肺止嗽丸,国药准字z20093622,规格为8g×12袋,检测结果为0.2% 哈药集团世一堂制药厂生产的金贝痰咳清颗粒,国药准字z10950032,规格为7g×10袋,检测结果为0.1% 云南白药集团股份有限公司生产的小儿宝泰康颗粒,国药准字z10920006,规格为4g×12袋,检测结果为0.1%。检测负责人钟某认为,一般来说,成品药成分中不应出现“硫”成分,而这5种止咳药中100克成品药最高的竟然含有0.6克硫磺(即千分之六的比例),最少的也有0.1克硫磺,这着实让人吃惊。  据了解,上述5种止咳药硫磺含量检测的依据是食品安全国家标准中硫磺含量的检测标准,即现行有效的卫生部2010年发布的《中华人民共和国国家标准gb3150-2010附录a》,检测机构参照了该标准规定的检测方法。  但值得注意的是,西安国联并不是我国官方医药检测机构,因此结果有待官方进一步确认。但对该结果,中国中药协会会长、原国家中医药管理局副局长房书亭在接受记者采访时表示,药典中对于上述中成药含量中并不存在硫物质,同时,对于较好干燥的浙贝来说,是决不允许使用硫磺熏蒸干燥的。“这意味着,使用浙贝等药材制成的中成药中,也不应该出现任何含硫物质,如果按照此前放宽后的规定,其含量也应在150mg/kg以下。”  记者就上述药品硫磺超标问题不久前分别联系上述4家药企采访,并发去了书面采访提纲,但截至记者发稿时均未收到回复。  市场公开售含硫贝 禁硫令成空文  值得注意的是,中成药中含硫量大的原因在于原材料含硫,而利用硫磺熏蒸干燥则是目前硫进入中药材的主要途径。  据悉,上述被检出硫磺超标药品的成分中均含浙贝这一中药材原材料。而浙贝主产地为浙江省磐安县,位于该县的新渥市场是全国最大的浙贝集散地。不久前,记者多次实地探访了距磐安县城十多公里远、号称华东地区最大的中药材集散地之一的新渥市场。  让记者十分诧异的是,新渥市场上竟然在公开出售含硫贝。在人头攒动的交易现场记者看到,摊主毫不掩饰自己所售卖的浙贝是经过硫磺熏蒸的,以至于浙贝被公然分成了含硫贝和无硫贝两种,发白的是含硫贝,发灰的是无硫贝,且无硫贝的价格明显高于含硫贝。一位陈姓摊贩坦然告诉记者,禁硫根本禁不住,他一年向外发出的浙贝大约300吨,其中约一半都是经过硫磺熏蒸的。  据知情人士介绍,新渥市场每个月逢农历二、五、八等约有九个交易日,根据新渥市场成交量统计,近9个交易日每个交易日平均成交的浙贝量约25吨,其中含硫贝为18吨左右。业内人士分析,加上部分统计遗漏的,合计一个月300多吨,其中至少一半以上为含硫贝流向全国市场,其中大部分最终进入了中成药厂和中药零售店。  记者查询国家食品药品监督管理总局网站上看到这样的表述:中药材及饮片不同于食品,其摄入量相对较少,且经硫磺熏蒸后的中药材及中药饮片中残留的挥发性二氧化硫,经过药材储存等环节,残留量会进一步降低,少量的二氧化硫进入机体不致造成伤害。  但是,因硫磺熏蒸不代表不会产生问题,这也是国家对硫磺熏蒸严格控制的主要原因。一方面是由于硫磺熏蒸可使药材增色、美白,因此部分不法商人可以以此达到以次充好的效果。另一方面,过度使用硫磺熏蒸的中药材,其二氧化硫残留量过高,会破坏人体的消化系统和呼吸系统,对肝脏、肾脏等器官也有潜在威胁。  因此,我国《中华人民共和国药典》(2000年版)已有规定,除山药外其他所有中药材原药不能用硫磺熏蒸或浸泡 2005版《中国药典》删除了一些药材在加工中使用硫磺薰蒸的方法,并逐步开始禁止硫熏法用作漂白、增艳和防虫。2013年发布的《药典(2010年版第二增补本)》中,则首次规定了中药材及饮片二氧化硫残留限量标准,严格规定可以使用硫磺熏蒸的药材品种,并指出其二氧化硫残留量不得超过400mg/kg,其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150mg/kg,超限的中药材及饮片将以劣药论处,严重的将追究刑事责任。  房书亭介绍,先解决允许使用硫磺熏蒸的药材仅10种,分别是山药、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参。“在经过国家食药总局部署,对中药材及饮片中的二氧化硫残留量检测方法和限量进行立项研究后,规定上述10种仍未找到较好干燥方法与储存方法的中药材允许在一定剂量内用硫磺熏蒸,除此之外,任何中药材禁止使用硫磺进行干燥。”  若每月采购200吨含硫贝 企业可节省成本360万元  值得注意的是,药企并非不了解采购含硫贝母的危害。据当地摊贩介绍,含硫贝母多是被用在中成药。“贝母的几个品种中,作为药材直接使用的饮片类由于把关较严,几乎不存在采用含硫贝母的情况。”  在禁硫令下,为什么仍有那么多含硫贝公然流入市场呢?业内人士分析认为,利用硫磺熏蒸可降低制药成本是主要原因。  据了解,用硫磺对药材进行熏蒸能起到两方面的作用,不仅可以使药物增白,还能达到防霉、杀虫的效果。因为硫在熏蒸过程中燃烧产生二氧化硫气体,二氧化硫本身是一种强还原剂,与药材中的水分发生化学反应后可以生成酸,起到防霉、防虫蛀的作用,同时促进了药材的干燥,有利于药材的贮存。当地贝农反映,新鲜贝母一般要用硫磺薰蒸两天两夜,然后再在太阳底下晒三四天便成为硫磺熏蒸浙贝。  房书亭表示,一百年前人们发现被硫磺熏蒸过的中草药容易干燥、不容易返潮,因此对难以干燥的部分中药材采用硫磺熏蒸干燥的方法。但因药材需求量大,为减少时间,降低成本,利用硫磺熏制的品种不断增加。  正如上述业内人士所言,使用硫磺熏蒸浙贝价格的确可以低很多。记者登录中药材交易网站中药材天地网,点击“浙贝母”品种进去后在“现货报价”板块可以清晰地看到各种浙贝母的报价,而其中“有硫”字样赫然在目。截至5月4日,含硫浙贝母报价每公斤64元,无硫浙贝母报价则高达每公斤82元。以此计算,每购买一吨含硫贝母,企业采购成本节省18000元。按每月近200吨含硫贝母算,医药企业每月采购成本节省达360万元。“现在还不是差价最多的时候,每年冬季浙贝使用旺季时,两者差价可高达40至50元。”当地人介绍。  事实上,据知情人介绍,由于目前药品采取政府招标统一采购,医药价格压制较为严重,这也是药企千方百计降成本的主要原因。“例如某药品在安徽中标价为10元,在江西投标时就会被要求降低10%,在河南投标时,再次被要求再降,因此对于全部原材料使用优质产品的要求,企业难以维持。  成品药含硫检测存空白 专家呼吁尽快出台国标  记者在浙江采访发现,由于用硫磺熏蒸浙贝的情况极为普遍,当地人只吃鲜贝母,从来不吃硫磺熏蒸过的浙贝。据了解,二氧化硫是有毒化学物质,长期接触食用二氧化硫残留的中药材,会令人产生呕吐、腹泻、恶心等症状,严重的会危害肝脏、肾脏,还会引起慢性中毒如慢性鼻炎、咽炎、支气管炎以及支气管哮喘、肺气肿等,还可能提高肺癌的患病率。杭州市医药特有工种职业技能鉴定站、杭州市药品医疗器械企业权益保护协会联合发布的一份报告显示,若中药材中的二氧化硫超过500μ g/kg,就会使人产生味觉上的不适,能够闻到特别刺鼻的酸味,会引起包括急性咳嗽在内的急性毒性反应。  联合国粮农组织和世界卫生组织联合食品添加剂专家委员会则认为,二氧化硫类物质作为食品添加剂,每日允许摄入量为0—0.7mg/kg体重,即一个60kg体重的成年人,每天二氧化硫的摄入量不得超过42mg。因此,联合国粮农组织和世界卫生组织制定的“食品添加剂通用标准”中明确规定,草药及香料中亚硫酸盐残留量“以二氧化硫计不得超过150mg/kg”,我国有关二氧化硫残留量的标准正是参考了这一标准。而韩国等地对药材中的含硫量要求更高,如韩国中药材二氧化硫含量限制为30mg/kg。  从记者实地探访交易市场的结果来看,我国标准落实效果并不好。专业人士指出,杜绝硫磺熏蒸浙贝等中药材的问题,除多管齐下从源头加强对采收地或产地加工方法的监管外,当务之急还要在终端加强对成品药进行含硫检测。  由于缺乏国家标准,记者在采访过程中试图对成品药硫磺含量进行送检时遭到了现实阻力。记者试图联系北京市药品检验所、中国食品药品检定研究院等单位对药品进行含硫量检测,但均因无国家标准而未能成功。江苏省某省辖市食品药品监督管理局一位不愿具名的负责人告诉记者,目前国家只是规定了对中药材及其饮片的硫磺含量标准(以二氧化硫残留量计),并未明确规定成品药的二氧化硫残留量标准,因此没有检测的依据,且大多数单位也不具备检测手段和条件。  对此,甘肃农业大学教授陈垣等专家在接受记者采访时表示,我国对硫磺作为食品添加剂在食品和中药材及其饮片中的残留量均作了明确限制,但成品药品的硫磺含量标准仍是空白,亟待出台国家标准。业内专家同时呼吁,加大科技创新力度,尽快研发出替代硫磺熏制中药材的新方法和药品中含硫化合物的快速检测方法,以较好满足社会的需求。
  • 止咳药检出硫磺,涉事企业有话说
    p    span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 云南白药集团股份有限公司关于媒体就相关企业产品检出硫磺报道的情况说明 /strong /span /p p   本公司及董事会全体成员保证公告内容真实、准确和完整,并对公告中的虚假记载、误导性陈述或者重大遗漏承担责任。 /p p   一、媒体报道情况 /p p   近日,公司关注到《经济参考报》于 2016 年 5 月 6 日刊出的《多种常见止咳药被检出硫磺 涉及太极、通化、哈药、云南白药集团等知名药企》一文,报道了公司生产的产品“小儿宝泰康颗粒”, 国药准字 Z10920006,规格为 4g× 12 袋,检测出硫磺含量为 0.1%。 /p p   二、情况说明 /p p   针对上述事宜,公司高度重视,立即开展了严格的核查,现将有关情况作如下说明: /p p   1、公司对报道所涉及的小儿宝泰康颗粒产品进行了全方位的核查,包括药材采购、供应商资质、进厂检测、药品生产等全过程,再次确认公司药品生产完全符合药品生产质量管理规范 GMP 的要求。 /p p   2、公司按《中国药典》的测定方法对药材、饮片及成品中二氧化硫残留量进行检测,符合国家标准 监管部门对报道高度重视,经云南省食品药品监督管理局抽样,云南省食品药品检验所检测,公司小儿宝泰康颗粒中二氧化硫的残留均小于 10mg/kg、浙贝母药材小于20mg/kg,远低于药材、饮片国家标准要求小于 150mg/kg 的标准值。 /p p   3、公司所生产的小儿宝泰康颗粒符合《中国药典》(2015 年版)标准,产品安全、有效。 /p p   4、《经济参考报》报道依据的是西安国联质量检测技术有限公司的检测结果,其标准依据为 GB3150-2010,适用于使用工业硫磺经加工、处理、提纯制得的食品添加剂硫磺。检测方法为 GB/T2449-2006,对于药材、饮片的检测不具适用性。 /p p   5、2015 年,公司生产的小儿宝泰康颗粒实现销售收入956 万元,此产品收入金额占公司营业收入的比重为0.05%,对公司生产经营无重大影响。 /p p   三、必要的提示 /p p   公司一直保有强烈的质量诚信意识,始终以顾客安全为目标,将产品质量管控贯穿于整个产品生命周期,最大限度地保障产品质量,确保消费者用药安全。 /p p   公司后续将根据事件的进展情况认真履行信息披露义务。公司指定信息披露媒体为《中国证券报》、《上海证券报》、《证券时报》及深圳证券交易所网站。公司所有公开披露信息均以上述指定媒体刊登正式公告为准,敬请广大投资者理性投资,注意投资风险。 /p p style=" text-align: right "   特此公告云南白药集团股份有限公司 /p p style=" text-align: right "   董事会 /p p style=" text-align: right "   2016 年 5 月 10 日 /p p style=" text-align: center "    strong span style=" color: rgb(0, 112, 192) " 哈药集团股份有限公司澄清公告 /span /strong /p p   本公司董事会及全体董事保证公告内容不存在任何虚假记载、误导性陈述或者重大遗漏,并对其内容的真实性、准确性和完整性承担个别及连带责任。 /p p   一、媒体报道情况 /p p   近日,有媒体报道和转载了题为《多种常见止咳药被检出硫磺》的文章,报道称“由于使用了用硫磺熏蒸过的浙贝作为原料,很多成品药中被检测出较高的硫磺含量,太极集团、通药集团、哈药集团、云南白药集团等多家知名药企或涉其中”,文中提及哈药集团世一堂制药厂(以下简称“世一堂”)生产的产品“金贝痰咳清颗粒”硫磺含量0.1%。就媒体报道事宜,公司立即进行核查,现将有关情况说明如下: /p p   二、公司澄清说明 /p p   1.世一堂为哈药集团股份有限公司(以下简称“公司”)的分公司,其生产的“金贝痰咳清颗粒”按照《中国药典》2015年版一部质量标准检验合格出厂销售。 /p p   经自查,企业从符合GMP规定的供应商处采购浙贝母后,严格按照《中国药典》的质量标准进行检测,合格后方可使用。世一堂金贝痰咳清颗粒生产过程严格按照生产工艺和处方进行投料生产,购入、生产、质量控制等环节均符合新版GMP要求。 /p p   2.报道显示,出具检测报告的机构为西安国联质量检测技术股份有限公司。 /p p   其检验的依据为GB3150-2010,检测方法为GB/T2449-2006,适用于食品添加剂中的硫磺检测,而药品的检验依据和检验方法国家另有规定。 /p p   3.世一堂参照《中国药典》2015年版附录2331二氧化硫残留量的测定方法,对“金贝痰咳清颗粒”产品进行了检测,检测结果均符合《中国药典》2015年版0212药材及饮片检定通则中“药材及饮片(矿物类除外)的二氧化硫残留量不得过150mg/kg”的标准。 /p p   4.2015年,世一堂金贝痰咳清颗粒实现销售收入664万元,此产品收入金额占公司营业收入的比重较小,对公司生产经营无重大影响。 /p p   公司将继续加强对产品各个生产环节的质量管控,提高产品质量,保障消费者的用药安全。公司后续将根据事件的进展情况认真履行信息披露义务。公司指定信息披露媒体为《中国证券报》、《上海证券报》、《证券时报》及上海证券交易所网站。公司所有公开披露信息均以上述指定媒体刊登正式公告为准,敬请广大投资者理性投资,注意投资风险。 /p p style=" text-align: center "    strong span style=" color: rgb(0, 112, 192) " 关于我司产品橘红丸含硫量的情况说明 /span /strong /p p   广大消费者: /p p   我司接到信息,关于《经济参考报》报道有关橘红丸中检出较高硫磺残留量事宜,我司立即开展了调查,情况如下: /p p   1.西安国联质量检测技术股份有限公司出具的橘红丸检验报告(实际为橘红颗粒的报告)存诸多疑点:①我司产品外包装上具有产品批号、生产日期、有效期等信息 ②橘红丸性状:为棕褐色的浓缩丸 气芳香,味甘,微苦。而西安国联质量检测技术股份有限公司出具报告中无产品批号、生产日期、有效期等基本信息 样品状态栏描述为:棕褐色的颗粒,我司无橘红颗粒这个产品。 /p p   2.对方检验我司橘红丸中二氧化硫残留量标准依据为GB3150一2010,适用于使用工业硫磺经加工、处理、提纯制得的食品添加剂硫磺。方法为GB/T2449一2006,利用差减法通过扣除灰分、酸度、有机物和砷后即为硫的含量,中药复方成分复杂,不仅是以上几类成分,还含其它微量元素,对于成分复杂样品上述方法由于不能扣除本底干扰,而不具适用性,所以造成结果有差异。 /p p   3.我司咨询权威专家,表示这不是测定药品、食品中二氧化硫的残留量的方法,目前国家通用的食品中二氧化硫残留量测定方法为GB/T5009.34-2003。 /p p   4.我司参照《中国药典》2015年版附录2331药材、饮片二氧化硫残留量的测定方法(第一法),随机测定橘红丸成品3批,测定结果分别为46mg/kg、56mg/kg、34mg/kg,并参照GB/T5009.34-2003食品方法测定,结果大致相同,《中国药典》方法和国标食品方法结果一致,说明方法适用性良好,结果可靠。 /p p   5.对方的检测结果是药材检验标准的40倍,我们的检测结果为药材检验标准的0.37倍,结果相差107倍以上,出现这种偏差完全是检测方法采用不当,没有扣除本底干扰、没有设置合理对照导致。《中国药典》对中药材规定了硫的限量值,且有检验方法,经过长期验证,对中药材硫限量的检验方法对中成药具有很好的适用性。药典每个中成药标准项下虽无硫残留限量值,但通过中药材限量值折算,并参考国际食品法典对于人体硫摄入量的规定,是可以对中成药硫残留的安全性做出一个科学判断的。从以上来看,目前检验结果表明,中成药中硫残留完全在安全范围。 /p p   6.依据《经济参考报》文章所述“联合国粮农组织和世界卫生组织联合食品添加剂专家委员会则认为,二氧化硫类物质作为食品添加剂,每日允许摄入量为0—0.7mg/kg体重,即一个60kg体重的成年人,每天二氧化硫的摄入量不得超过42mg。因此,联合国粮农组织和世界卫生组织制定的‘食品添加剂通用标准’中明确规定,草药及香料中亚硫酸盐残留量‘以二氧化硫计不得超150mg/kg’,我国有关二氧化硫残留量的标准正是参考了这一标准”。 /p p   7.我司的橘红丸成品参照食品中二氧化硫残留量测定(GB/T5006.34-2003)测定,最大检出为56mg/kg,橘红丸每天的服用量为:每天2次,每次3g,共6g,每天因服用橘红丸摄入量6*34/1000g=0.204mg-6*56/1000g=0.336mg,远远低于联合国粮农组织和世界卫生组织允许摄入量42mg。 /p p   由于《经济参考报》选用不当检验方法导致了报道不实,对我公司产品声誉造成了不当影响,对于这种不负责任的行为,我司将保留依法追究对方相关责任的权力。 /p p style=" text-align: right "   太极集团重庆中药二厂有限公司 /p p style=" text-align: right "   二0一六年五月七日 /p p br/ /p

不溶性硫黄相关的仪器

  • 产品概述   OMA-3510是聚光科技开发的新一代硫磺比值仪,它采用模块化、全固化紫外过程分光光谱测量技术、采样/测量一体化探头技术等多项新技术,可有效解决硫回收测量中所遇到的测量难点。  2007年,紫外/可见光纤光谱在线过程分析系统(OMA型)被认定为“国家重点新产品”。  2007年,紫外/可见光纤光谱在线过程分析系统荣获“浙江省科学技术奖一等奖”。产品特点  原位取样测量,响应时间短;  同时测量多个组分,消除Sv及其他硫化物对测量的干扰;  全固化光谱仪,无运动部件,可靠性好;  安装方式灵活,环境适应性强,维护量小。应用领域 石化、煤化、天然气等行业
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  • 硫磺在化工行业得到很广泛的应用,且对水分要求的控制是很严格的,必须在合适的范围内才能用于生产加工,否则会对产品的质量产生巨大的影响,深圳冠亚SFY系列硫磺水分含量测试仪,硫黄含水量检测仪在检测水分方面发挥着重要作用,帮助生产企业省时省力,提高效率,增加收益! 深圳冠亚SFY系列硫磺水分含量测试仪,硫黄含水量检测仪技术参数: 1、称重范围:0-90g可调试测试空间为3cm、5cm、10cm2、水分测定范围:0.01-**3、 净重:3.7KgJK称重系统传感器4、样品质量:0.5-90g5、加热温度范围:起始-205℃加热方式:应变式混合气体加热器微调自动补偿温度15℃6、水分可读性:0.01%7、显示7种参数:水分示值,样品初值,样品终值,测定时间,温度初值,终值,恒重值红色数码管独立显示模式8、双重通讯接口:RS 232(打印机)RS 232(计算机)9、外型尺寸:380×205×325(mm)10、电源:220V±10%/110V±10%(可选)11、频率:50Hz±1Hz/60Hz±1Hz(可选) 传统的水分测定一般是采用烘箱干燥法,一个样品的测试需要两三个甚**三四个小时,而且还需通过天平称重、人工计算,才能得出样品的水分值(含水率)。烘箱法水分测定的低效率,不能够适应高节奏的企业生产需要。深圳冠亚SFY系列硫磺水分含量测试仪,硫黄含水量检测仪是深圳市冠亚水分仪公司新研制的高效率水分测定仪器,采用高效率的烘干加热器-高品质的环状卤素灯,对样品进行快速、均匀的加热,样品的水份持续不断的被烘干。整个测量过程,仪器全自动的实时显示测量结果:样品重量、含水量、测试时间、加热温度等等。 深圳冠亚SFY系列硫磺水分含量测试仪,硫黄含水量检测仪特点:无需安装、调试,拆箱即可使用;操作简单,省却繁琐的使用步骤;测定时间短、工作效率高;加热均匀、性能稳定、测试准确;用途非常广泛、几乎适用各行业的水分测定
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  • 胤煌科技 显微计数法检查不溶性微粒 上海胤煌科技有限公司是一家专注于为半导体、面板、医药及材料行业提供检测分析设备及技术服务的高科技公司,公司拥有检测平台可以为客户提供专业的第三方检测服务。 上海胤煌科技有限公司以“优质产品 专业技术 完善服务 让检测分析更专业”为服务宗旨。致力于为客户提供全面准确的检测分析解决方案,为广大客户提供优质的检测服务,为客户提供专业,优化的设备方案。上海胤煌科技有限公司成员在半导体和医药行业拥有近10年行业经验,于2018年6月在上海成立,现地址位于聚集医药和半导体企业的上海市浦东新区航头镇航川路18号203室。 上海胤煌科技有限公司公司目前代理的产品有渗透压仪,热分析仪,不溶性微粒检测仪,光阻法颗粒计数器,图像法颗粒计数器,Zeta电位分析仪,伞棚灯,蛋白质稳定性分析仪,3D干涉轮廓仪,蒸发仪,光谱仪等检测分析设备,可以为半导体,面板,医药及材料等相关领域提供专业的检测分析设备。 上海胤煌科技有限公司检测中心目前拥有4大检测分析实验室:显微表征实验室、光电检测实验室、结构分析室、组分检测实验室。检测中心拥有半导体光电,生物医药及材料行业等一系列的检测设备,可以为广大专业的第三方检测服务,并且正在根据市场需求逐渐进行完善。检测介绍药典规定:按照中国药典0903章节的要求,不溶性微粒的检测有两个方法,光阻法不溶性微粒检查和显微镜不溶性微粒检查。随着光阻法收录入药典作为不溶性微粒检查的一个方法以来,由于其操作简单,检测速度快,无需制样等优点深受广大用户的喜爱,也便成了用户偏爱和较高一种的检查方法。而显微镜法不溶性微粒慢慢淡出人们视野。随着药学的发展,尤其是制剂学的飞速进步,各式新的剂型进入临床,如注射用乳剂,常见的有丙泊酚、中长链脂肪乳、三腔袋脂肪乳等,脂质体,混悬剂,滴眼剂,混悬剂,易产生气泡剂型等。此种注射剂剂型的特殊性,无法利用常用的光阻法检测不溶性微粒,因为其样品本身的不透明性、高粘度等原因,使得采用光阻法检测会产生假性结果,因为光阻法会将样品本身和气泡也作为颗粒计入。中国药典CP中规定所有的注射剂都要做不溶性微粒项目检查,故而显微镜法不溶性微粒检查设备是非常重要的选择。常规显微镜不溶性检查的缺陷常规显微镜不溶性微粒检查大家会采用一台简单显微镜,人工进行计数。此种操作的难点是:无法避免人为的原因导致计数的偏差,主观性太强;最重要的是人为计数对实验员眼睛的要求较高,用眼过度会造成视力过早下降,引起一些不必要的眼疾;操作不规范性,测试结果重复性差上海胤煌科技有限公司自主研发生产的全自动显微计数法不溶性微粒检测YH-MIP-0103系列,从样品制备到测试完成有一套完整的方案。1)直接按照药典要求出具报告;2)全自动进行滤膜全扫描,并进行颗粒图片分析;3)可以区分颗粒性质,鉴别不溶性微粒的来源,是金属还是纤维;4)按照颗粒性质进行归类分析统计;5)光阻法检测不通过时,作为光阻法不溶性微粒的一个验证;设备构成样品过滤装置,烘干装置,检测分析系统,电脑等。检测分析系统可以根据用户要求配置奥林巴斯体式显微镜、奥利巴斯金相显微镜、徕卡金相显微镜、尼康金相显微镜等。应用领域应用范围:乳剂、脂质体、滴眼剂、混悬剂、易产生气泡剂型、粘度大制剂等执行标准:中国药典CP,美国药典 USP 788、USP 789,欧洲药典 EP,英国药典 BP2013,日本药典JP等YH-MIP-0103系统介绍:组成:显微镜颗粒分析系统既可以观察颗粒形貌,还可以得到粒度分布、数量、大小、平均长径比以及长径比分布等,为科研、生产领域增添了一种新的粒度测试手段;该系统包括光学显微镜、数字CCD 摄像头、图像处理与分析软件、电脑、打印机等部分组成;是传统显微测量方法与现代图像处理技术结合的产品;软件:测试软件具有操作员管理系统、测试标准、零件测试模板、图像存储、颗粒追踪、报告输出、清洁度分析等功能;全面自动标准选择、颗粒尺寸设定、颗粒计数,或按用户设定范围计数,自动显示分析结果,并按照相关标准确定产品等级;专业软件控制分析过程,手动对焦,手动光强,自动扫描,自动摄入,自动分析;专用数字摄像机将显微镜的图像拍摄及扫描;全自动膜片扫描系统,无缝拼接, 数字化显微镜分析系统;数据传输:R232 接口数据传输方式将颗粒图像传输到分析系统; 颗粒图像分析软件及平台对图像进行处理与分析;显示器及打印机输出分析结果;特点:直观、形象、准确、测试范围宽以及自动识别、自动统计、自动标定等特点; 避免激光法的产品缺陷,扩展检测范围;胤煌科技 显微计数法检查不溶性微粒 YH-MIP-0103系统介绍:胤煌科技为您奉献的专门高性价比实验室显微镜。可以轻松地根据需要进行明场、暗场、相衬、荧光、偏光等多种观察;还可以连接照相机、数码摄像头,与电脑联机工作。1)物镜:独立校正光学系统,物镜拥有更高的数值孔径,成像更加平坦,清晰范围可达视场边缘。5X、10X、20X、30X、40X、50X、80X、100X 等可根据要求选配、经过防霉处理;2)目镜:高眼点,屈光度可调。10X 目镜视场范围有 20mm 和 22mm 两种配置。经过防霉处理;3)阿贝聚光镜:数值孔径 NA1.25,中心可调,带相衬板插孔,配孔径光阑调节装置,聚光镜孔径光阑采用与物镜色圈相同颜色的标记,方便您的使用;4)暗场聚光镜:专门用于暗场观察,安装方便;5)偏光装置:加配起偏器和验片器,您便可以轻松进行简易偏光观察;6)多功能转盘式相衬聚光镜:数值孔径 NA1.25,配置多功能相衬聚光镜,您可以配合 10X-100X 相衬物镜进行相衬观察,配合 10X-40X 物镜进行暗场观察,也可以明场观察;7)内倾式转换器:方便您放置切片,变换物镜进行观察;8)机械载物台:平台尺寸大于 100*100mm,可容纳 2*50mm 快切片,配切片定位夹;X/Y 方向移动范围大于 50*50mm。低位同轴移动手轮;9)无导轨机械载物台:平台尺寸大于 100*100mm,可容纳 2*50mm 快切片,配切片定位夹;X/Y 方向移动范围大于 50*50mm,低位同轴移动手轮,调节手轮可以根据您的用手习惯任意安装在载物台的左手或右手一侧;10)电动载物台:平台行程:大于 80*70mm;行程:2000μm;定位精度:≤±5μm;典型分辨率: 单步 0.625μm;11)观察筒:双目或三目铰链式观察筒;三目分光比 20/80,可以轻松与数码摄像头或照相机连接工作;视场较高可配置到 22mm;有 48-75mm和 52-75mm 两种不同的双目瞳孔,调节距分别适用于亚洲和欧美人士使用,您可以根据自己双目距离作出灵活的选择;12)粗微动手轮高度可调:根据您手形的大小,粗微动手轮高度可调,为您的手臂带来轻松和舒适;13)照明系统:6V/20W、6V/30W 卤素灯或者 LED 多种光源可供选择。抽屉式的灯座设计让您只需简单地拔出、插入便可方便地更换灯泡;14)高效率的独立散热系统:即使在 6V/30W 卤素灯 48 小时不间断照明的环境下,机身也不会烫手,完全解决了长期困扰研究人员的机身发烫问题;15)增高器:果您体型高大,可选配增高器,保证您观察时的坐姿更加舒适;16)搬运把手:保证您移动显微镜时轻松安全;YH-MINP-0103产品配置 YH-MIP-0103技术参数测试范围: 1 μm - 500 μm放大倍数:40X-l000X 倍最大分辨:0.3μm显微镜误差:0.02(不包含样品制备因素造成的误差)重复性误差: 5%(不包含样品制备因素造成的误差)数字摄像头(CCD):300 万像素标尺刻度:0.1 μm分析项目:粒度分布、长径比分布、圆形度分布等自动分割速度: 1 秒分割成功率: 93%软件运行环境:Windows10以上接口方式:RS232 或 USB 方式供货期:30 个工作日精 确 度:±3% 典型值;重合精度:10000 粒/mL(5%重合误差);分辨率:95%(按中国药典 2020 版校准)10%(按美国药典、ISO21501 校准) YH-MIP-0103系统介绍:美国药典 USP 788、USP 789、USP35-NF30、USP32-NF27;欧洲药典 EP6.0、EP7.0、EP7.8、EP8.0;英国药典 BP2013、BP2012、2010、2009;日本药典 JP16、JP15、JP14;印度药典 IP2010 版;WHO 国际药典 IntPh 第四版;中国药典 2015年、2020 年;GB8368 输液器具;ISO21510;ISO11171 等。GB/T 11446.9-2013 电子级水中微粒的仪器测试方法。可根据客户要求,植入相应“光阻法颗粒度”测试和评判标准。
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